基于酚醛树脂的双酚A分子印迹微球制备及性能研究

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双酚A作为常见的工业原材料,普遍应用在环氧树脂和聚碳酸酯的制备中,然而双酚A又是典型的环境激素,会影响人的身体机能,甚至产生癌变。双酚A通常富集在水体和食物链中,常规的处理方法难以去除。光催化和吸附是去除双酚A最有效的方法,稳定、无污染、效果好。酚醛微球结构稳定,本身比表面积大,分子印迹技术的引入利于提高微球的选择性,具有重要的实际研究意义。本论文使用分子印迹技术,首先制备了分子印迹有机微球(RF-MIP),对双酚A的吸附性能进行了探究。同时制备出不同粒径的RF-MIP微球,探究了粒径大小对于其吸附双酚A的影响。其次制备了分子印迹有机无机复合微球(Ti02@C-MIP),对其降解双酚A的性能进行了探究,同时研究了不同合成条件对于微球光催化性能的影响。本文具体研究内容如下:1、通过一步溶胶凝胶法,以酚醛作为印迹核体,BPA作为模板分子,溶剂萃取移除模板分子后制备了分子印迹酚醛微球(RF-MIP)。通过透射电镜(TEM)和热重分析仪(TGA)等测试手段对其形貌、热稳定性进行了表征。RF-MIP的尺寸约为450 nm,表面略微粗糙,热稳定性好。RF-MIP对于双酚A的吸附性能优良,选择性和竞争性吸附效果较好,在RF-MIP表面的印迹位点具有特异性识别的能力,重复利用率较好,RF-MIP对于BPA的吸附符合准二级动力学模型和Freundlich热力学模型。RF-MIP作为吸附BPA的富集材料,能实现全反射红外光谱技术(ATR)间接检测BPA的浓度,实际值与预测值相关性较好,最小检测下限可以达到10mg/L。通过乙醇和水的比例,制备了不同粒径的RF-MIP微球,并通过TEM、DLS测试方法对不同粒径印迹微球的形貌和粒径分布进行了表征。三种RF-MIP微球的粒径分别为200nm,450nm和750nm,形貌规整。三种RF-MIP微球对双酚A的吸附都符合准二级动力学模型,粒径越小对双酚A吸附性能越好,可再生性更高。2、通过两步溶胶凝胶法,以双酚A为模板分子、酚醛作为印迹球核、钛酸丁酯为钛源和交联剂,煅烧移除模板分子后制备了分子印迹功能微球(TiO2@C-MIP)。通过过扫描电子电镜(SEM)、X射线能谱仪(XPS)、X射线衍射仪(XRD)等测试手段对其形貌、元素组成、结晶性能等进行了基本的表征。TiO2@C-MIP微球是草莓形状的,粒径500 nm左右,锐钛相的TiO2在微球表面覆盖均匀,其比表面积较大和热力学稳定性较好。由于分子印迹技术在TiO2@C-MIP上产生了特异性结合位点,TiO2@C-MIP对于双酚A的吸附性能较好,而且还有竞争性和选择性移除双酚A的能力,对BPA的吸附符合准二级动力学模型和Freundlich热力学模型。同时TiO2@C-MIP对于双酚A光催化具有选择性,降解率高达94 %,重复试验证明TiO2@C-MIP微球的可再生性强。然后系统地研究了初始原料添加量、煅烧温度、模板分子添加量、反应时间对制备的微球光催化性能的影响。在扩大4倍原料添加量时,在锻烧温度550 ℃,模板分子添加量与交联剂添加量的比值1:10,反应时间14 h的情况下,TiO2@C-MIP微球光催化BPA的降解效果最好。
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