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镀铬层具有良好的硬度、耐磨性、耐蚀性和装饰性,它不仅用于装饰性镀层,还大量用于功能性镀层,传统的六价铬溶液中铬酸易挥发、毒性大,是强致癌物质,对环境污染大,在耐腐蚀镀层中使用六价铬受到禁止,因此发展三价铬镀铬技术迫在眉睫。目前国内三价铬电镀工艺尚且不够成熟,其耐蚀性还不能与六价铬镀层相媲美,因此研究影响三价铬镀层耐蚀性的因素对于三价铬电镀工艺的开发具有极其重要的意义。本文针对某公司塑料件上镀装饰性三价镀铬层耐蚀性较差的问题开展研究:通过模拟人工酸性雨水浸泡实验,室内二氧化硫加中性盐雾腐蚀加速循环试验研究了三价铬与六价铬镀层的耐蚀性差别;通过镀层的阳极极化曲线的测定,比较了三价铬镀层和六价铬镀层的耐蚀性能;用扫描电子显微镜(SEM)观察镀层的表面形貌,用X射线光电子能谱(XPS)分析了铬镀层中的元素相对含量及其存在的形式;用透射电子显微镜(TEM)分析了镀层结构,分析在铜/镍/铬装饰性镀层体系中三价铬镀层与六价铬镀层耐蚀性差别的原因。研究表明:(1)三价铬镀铬中微裂纹的存在能提高镀层的耐蚀性,但是整体三价铬镀层的耐蚀性还不能和六价铬镀层体系相媲美,其主要原因是该三价铬工艺中含有铁杂质,铁以单质的形式夹杂在镀层中,同时三价铬镀层中含有大量的碳、氧原子,杂质的存在影响铬原子的排布,使其呈现出非晶态,使得三价铬镀层开路电位升高,在铜/镍/铬复合镀层体系中,加大了与下层镀镍层的电位差,加速底层镀镍层的腐蚀。镀镍层腐蚀产物的积累,又会导致镀铬层的脱落,进一步加速下层镍的腐蚀,从而使整个镀层体系的装饰性过早丧失。(2)三价镀铬亮条在使用环境中端口部位优先腐蚀,主要原因是端口部位镀层与中间部位镀层的微观结构不同,端口部位为微孔镀,但是微孔分布不均匀,中间部位为微裂纹镀,而且微裂纹均匀分布,能有效分散腐蚀电流密度,同时端口部位铁含量过高,在腐蚀发生时,铁电极电位较低,作为阳极优先腐蚀,破坏镀层结构,造成镀层耐蚀性差。