抗凝添加剂的设计、合成及其对膜材料表面的血液相容性改性研究

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本论文包含三个主要部分:首先选择不同类型试剂(亲水性、离子型和多糖结构),分别考察其部分抗凝血能力(抗凝血酶凝血时间,APTT),并研究亲水性、离子型和多糖结构对抗凝能力的影响关系;然后以此为依据,设计、制备具有抗凝血能力的两亲性嵌段共聚物,并考察其抗凝血性能;将该合成的共聚物作为共混添加剂制备改性的聚醚砜膜材料,采用表面反射红外光谱、扫描电子显微镜等对改性膜的结构和形态进行了表征,进一步考察改性膜的表面抗凝血凝血性能。从以上三种试剂的试验证明:(1)亲水性试剂(如PVP、PEG和PHEMA)具有非常高的亲水性,因此具有一定的抗凝血能力;离子型试剂(如PSS、PMETA和PDMAPS)具有较高的亲水性,同时带有某种电荷,具有较好的抗凝血性能;多糖试剂(肝素、壳聚糖和海藻多糖)具有一定的亲水性、带有一定负电荷,同时具有特殊的多糖结构,呈现出非常优异的抗凝血效果。具有亲水性、离子型和多糖结构的多糖类试剂其表面抗凝血能力最高,可能来自于这三个因素的相互协同作用。(2)基于上述结果,采用可逆断裂链转移自由基聚合(RAFT)可控聚合技术,制备了几种离子型两亲嵌段共聚物;通过合成与分子演变,制备了一种类肝素离子型嵌段共聚物。类肝素离子型嵌段共聚物具有优异的抗凝血性能,源于其特殊的分子结构和羧基、磺酸基和羟基三个功能基团的协同作用。(3)采用液液相转化技术,以制备的类肝素嵌段共聚物为功能改性添加剂,共混制备聚醚砜多孔膜材料。制备的聚醚砜共混膜表面平整、光滑,厚度约为60微米;由于共聚物的两亲性质和相转化技术的特点,推测到共聚物在膜制备过程中的迁移和组装轨迹;当添加剂共混量为5wt.%时,APTT达到82s。该改性聚醚砜膜有望应用于血液净化领域。
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