真空碳热还原法提取高炉粉尘中锌的研究

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锌在高炉中是一种微量元素,主要以氧化物和硫化物形态进入高炉中。锌在高炉中的循环主要是在高炉内部的小循环和在烧结-高炉间大循环。当高炉粉尘中含锌量较高时,返回高炉会产生很大危害,软化炉衬,降低高炉寿命,并降低高炉产量,影响铁水质量。纳米氧化锌是一种多功能性的新型无机材料,与传统氧化锌相比,纳米氧化锌具有比表面积大、化学活性高等特点,近年来发现它在催化、光学、磁学、力学等方面展现出许多特殊功能。本文以常州中天钢铁厂高炉粉尘为原料,采用真空碳热还原方法提取高炉粉尘中锌,富集的含铁、碳的还原残渣作为炼铁原料返回炼铁系统循环使用。通过EDS、SEM及XRD等检测手段,分析了产物形貌影响。根据“收缩核模型”和扩散理论研究了高炉粉尘球团真空碳热还原过程中Zn还原动力学,详细考察了系统压强、球团直径、还原温度对Zn还原率的影响。探讨了冷凝物水洗、真空蒸馏、熔析除碳和真空控氧法制备纳米氧化锌的工艺过程和条件。实验结果表明:在还原温度1173K,还原时间45min,压强1Kpa条件下真空碳热还原高炉粉尘,Zn的还原率为93.19%,还原残渣中锌含量较低。真空碳热还原动力学研究发现,相对于锌蒸汽和CO气体的扩散表观活化能来说,碳气化和界面反应的表观活化能较小,其对Zn还原过程的影响较小,而气体扩散对Zn还原过程的影响较大,高炉粉尘球团真空碳热还原过程中Zn还原的控制步骤为内扩散,表观反应级数为1。在实验选取的温度范围内1023K-1173K,反应的表观活化能为172.39kJ/mol。水洗可以除去真空碳热还原得到的冷凝物中全部的KCl和NaCl;采用真空蒸馏方法可以使冷凝物中的Zn和Pb、Cu、Al等杂质分离;采用熔析的方法可以除去真空蒸馏后得到的冷凝物中的碳,得到粗锌。以粗锌为原料,采用真空控氧法制备纳米氧化锌,当温度1123K、反应时间9min、系统压力22KPa时,纳米氧化锌纯度大于≥99.8%,其晶体结构为六方纤锌矿结构,其形貌和尺寸都比较均匀,基本都是针状结构,其根部直径为30-70nm,针长0.5μm~1.5μm,长径较大。整个工艺Zn的回收率达到81.43%。
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