甲基丙烯酸丁酯高温本体均聚及共聚行为研究

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本文进行氧气和硫醇对于甲基丙烯酸丁酯(BMA)高温本体均聚行为的影响研究,进而研究BMA和甲基丙烯酸六氟丁酯(HFBMA)的高温本体共聚行为,并对其共聚物性能进行考察。首先用氧气与BMA进行共聚反应,制备聚甲基丙烯酸丁酯过氧化物(PBMAP)。通过NMR、FTIR、EL、DSC等手段对PBMAP进行表征,并考察PBMAP对BMA高温本体均聚合的影响。然后,分别以环己硫醇、正己硫醇及1-辛硫醇为链转移剂,进行BMA高温本体均聚合,推断硫醇引发自由基聚合的机理。最后,以BMA和HFBMA为单体进行高温本体共聚合行为的研究,制备共聚物P (BMA-co-HFBMA)并对其性能进行考察。结果表明:1)PBMAP的分子量随着氧气分压及反应温度升高而增大。PBMAP分子结构为BMA单元与氧气单元的无规共聚,链段终端含有少量的氢过氧化物,在其分解温度以上具有引发自由基聚合的能力。2)得出不同温度下环己硫醇、正己硫醇及1-辛硫醇的链转移常数,得出不同聚合条件下的表观速率常数kpapp。正己硫醇和1-辛硫醇链转移之后能够再次引发BMA自由基聚合,而环己硫醇链转移之后则具有一定的阻聚作用。3)HFBMA与BMA的本体共聚合易于进行,得出HFBMA与BMA的竞聚率以及共聚物组成曲线。该共聚物玻璃化转变温度介于21℃46℃,初始热分解温度介于260℃-280℃,折射率介于1.409-1.483,具有较高的透光率。
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