【摘 要】
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碳-氮（C-N）键是有机物中常见的一类化学键,具有较高的解离能,通过C-N键裂解构建复杂的功能化合物具有重要意义。目前,利用过渡金属催化使简单含氮化合物发生C-N键断裂,形成含氮和含碳的合成砌块,再与另一分子结合构建新的C-Z键,已经成为一种合成新型功能分子的方法,具有良好的应用前景。本文基于惰性sp~3C-N键断裂,利用过渡金属促进反应进程,成功实现了新的C-C键和C-P的构建,合成了炔丙胺和二
【基金项目】
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国家自然科学基金（21878072, 21706058, 21725602, 21573065）; 湖南省杰出青年基金（2020JJ1011）
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碳-氮（C-N）键是有机物中常见的一类化学键,具有较高的解离能,通过C-N键裂解构建复杂的功能化合物具有重要意义。目前,利用过渡金属催化使简单含氮化合物发生C-N键断裂,形成含氮和含碳的合成砌块,再与另一分子结合构建新的C-Z键,已经成为一种合成新型功能分子的方法,具有良好的应用前景。本文基于惰性sp~3C-N键断裂,利用过渡金属促进反应进程,成功实现了新的C-C键和C-P的构建,合成了炔丙胺和二芳甲基膦氧化合物。具体内容和研究结果如下:（1）利用钯催化胺缩醛的惰性sp~3C-N键断裂,构建了sp C-sp~3C键,合成了一系列炔丙胺化合物。该方法在不添加配体和其他酸碱添加剂的情况下,仅使用Pd Br2作为催化剂就能实现胺缩醛的惰性sp~3C-N键活化,以优良的产率得到相应的炔丙胺化合物。与已报道的类似反应相比,该反应的底物适用性更广,官能团耐受性更高,各种官能团（如4-烷基,4-三氟甲基,4-卤基,4-醛基）取代的苯乙炔都能以中等至优良的产率得到相应的炔丙胺化合物。同时杂芳基取代的二茂铁乙炔,3-乙炔基噻吩,脂肪族的1-辛炔等也能很好的兼容该体系,衍生自烷基胺、环胺和苄胺的胺缩醛均可作为理想的底物。这种简便的方法将为炔丙胺衍生物的制备提供一种有效的途径。（2）利用铜促进N-苄基磺酰胺的sp~3C-N键断裂,构建了sp~3C-P（O）键,合成了一系列二芳甲基膦氧化合物。该方法仅需添加化学计量且廉价易得的Cu Br2,即可实现N-苄基对甲苯磺酰胺衍生物的sp~3C-N键断裂脱胺,以良好的产率得到相应的目标化合物。与已报道的构建sp~3C-P（O）键的反应相比,无需有毒含卤化合物的参与,更为经济环保。该反应底物适用性较好,连有吸电子基团和给电子基团（如甲基,甲氧基,卤基等）的磺酰胺和P（O）H化合物都能以中等至优秀的收率生成目标产物,为二芳甲基膦氧化合物的合成提供了一种简便的途径。
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