新型环状磷腈催化剂在酯类单体开环聚合中的应用

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可降解脂肪族聚酯材料在生物医药、食品包装等领域具有巨大的应用价值。其中聚己内酯(PCL)和聚丙交酯(PLA)因其独特的优势引起了广泛的关注,高性能聚己内酯和聚丙交酯的合成成为研究热点,而催化剂是高分子合成中最重要的影响因素。传统的有机金属催化剂因存在合成和储存困难以及聚合物中金属残留等问题,已经无法满足生物医学领域对高分子材料的要求。因此有机无金属催化剂开始引起研究人员的兴趣,特别是磷腈催化剂因具有易合成、高活性等特点,已经成为最热门的阴离子开环聚合催化剂之一。但是磷腈催化剂由于起步较晚,目前依然存在种类少,价格昂贵等问题,限制了其大规模应用。针对这些问题,我们设计合成了一种新型的环状磷腈催化剂CTPB,并应用于己内酯(ε-CL)和丙交酯(LA)的开环聚合制备高性能的聚己内酯和聚丙交酯。系统研究了不同聚合条件对聚合反应的影响,为高性能生物医用可降解聚酯材料的制备提供了新的思路。主要成果如下:1)常温下CTPB可以直接催化ε-CL开环聚合,但聚合效率相对较低。加入醇作引发剂之后,CTPB能够非常高效地催化ε-CL开环聚合,短时间内转化几百甚至上千当量的单体,并且获得高分子量,相对窄分布的聚己内酯。在该体系中,单羟基或者多羟基化合物都能够作为高效的引发剂,因此可以合成不同拓扑结构的聚己内酯。2)低温下CTPB可以高效地催化rac-LA立构选择性开环聚合,获得等规立构的聚丙交酯。所得聚合物分子量分布极窄且端基控制性极好,聚合物分子量与单体转化率呈一次线性关系,说明了该聚合过程具有非常好的可控性。
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