纳米氨基酸—杂多酸电荷转移化合物的低热固相合成及性质

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杂多化合物因其独特的结构而具有催化活性、磁性、非线性光学性质以及抗病毒活性等,因此具有广阔的应用前景,引起了人们广泛的关注。杂多阴离子具有确定大小和形态以及具有多电子还原能力,适合作新型电荷转移化合物的受体成分,是电子的优秀接受体,因而杂多化合物又可作光致变色材料。目前,纳米杂多化合物的合成研究属于材料领域的前沿课题,特别是关于杂多化合物一维纳米管状材料的制备鲜有报道。已有的一维纳米管状材料的制备方法往往要求高的反应温度、繁琐的制备过程和较长的反应时间等苛刻条件。因此,寻找一种反应条件温和、操作简便的方法制备一维纳米管状材料是当前的一大挑战。在制备纳米材料的许多方法中,低热固相化学反应法具有不使用溶剂、不污染环境、选择性好、产率高、操作简便等优点,在合成纳米材料中显示出巨大潜力。本论文将低热固相化学反应制备纳米粉体的方法应用于杂多化合物的制备,选取Keggin 结构和Dawson 结构杂多酸与氨基酸反应合成了系列纳米氨基酸-杂多酸电荷转移化合物,并对其光致变色性和电化学性质进行了研究。本论文分为四章:第一章以四种Keggin 结构杂多酸为电子受体与芳香族氨基酸―酪氨酸(Tyr)为电子给体,利用室温固相化学反应一步制得了氨基酸-Keggin 结构杂多酸电荷转移化合物纳米管。采用元素分析、红外光谱、热重-差热、X-射线粉末衍射确定了产物的组成,并通过透射电镜观察了产物的纳米管状形貌。产物的光致变色性通过紫外漫反射光谱加以分析,结果表明,以钼系Keggin 结构杂多酸为原料的两个产物均具有光致变色性,在日光及紫外光照射下颜色变蓝;而以钨系Keggin 结构杂多酸为原料的两个产物的光致变色性非常弱,在日光及紫外光照射下无明显变蓝现象。以钼系Keggin结构杂多酸为原料的产物,其光致变色过程是不可逆的。采用循环伏安法对产物的电化学性质进行了研究,结果表明,合成的四个氨基酸-杂多酸电荷转移化合物具有良好的电化学性质,并与其相应杂多酸的氧化-还原性质相似,表明酪氨酸阳离子进入Keggin 结构杂多酸的抗衡位后,对其杂多化合物的氧化-还原特性影响不大,杂多阴离子是溶液中电化学还原的活性物种。第二章以四种Keggin 结构的杂多酸为电子受体与芳香族氨基酸―苯丙氨酸(Phe)、脂肪族氨基酸―苏氨酸(Thr)、杂环族氨基酸―色氨酸(Trp)为电子给体,利
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