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本文通过Gaussian03程序包和Dmol3软件，采用密度泛函理论下的广义梯度近似计算并研究了WnH2(n=1-6)团簇、WnH2(n=7-12)团簇和Wn0,±(n=7-12)团簇，对它们的几何结构进行优化并得出了它们的基态构型。在基态构型的基础上计算了其相关的物理化学性质，其主要研究内容如下： (1)采用采用密度泛函理论中的B3LYP方法在LANL2DZ基组水平上对H2与Wn(n=1-6)团簇的相互作用进行了计算研究。结果表明，WnH2体系的最低能量结构是 H2分子的解离性吸附，基本是在Wn团簇最低能量结构的基础上吸附H原子生长而成,说明吸附H原子未改变Wn(n=1-6)团簇的结构和形状；通过对团簇的光谱分析可知，团簇的红外光谱和拉曼光谱振动峰主要分布在350cm-1~2000cm-1之间。极化率分析表明随着W原子数目的递增，团簇中的原子核及电子云分布易受外场的作用而发生变化。 (2)采用基于密度泛函理论的Dmol3软件对 WnH2(n=7-12)团簇各种可能构型进行几何优化，得出它们的基态构型，并对基态构型的稳定性、电子性质和红外光谱等进行了计算研究。结果表明：WnH2体系的最低能量结构是 H2分子解离吸附在 Wn团簇的最低能量结构上，吸附后的WnH2团簇比Wn团簇更加稳定，W10H2和W8H2团簇可能是幻数团簇；W10H2具有相对较大的吸附能；对磁性分析表明W10H2团簇的笼状结构产生较多未配对电子，对磁矩贡献较大。对红外光谱分析表明，所有团簇红外光谱均在500cm-1附近和1800cm-1附近出现两个较强振动峰，并且在500cm-1附近振动模式均为H原子的摇摆振动，而在1800cm-1附近均为H原子的伸缩振动。 (3)采用DMol3软件对Wn0,±(n=7-12)团簇进行几何构型优化，得出基态构型，并对基态构型的稳定性、电子性质和红外光谱进行计算分析。结果表明，阴阳离子与中性团簇基态构型相比，形状并没有发生明显变化，只是键长有所增减。稳定性分析表明阴离子稳定性最好，中性次之，阳离子最差，而W8团簇可能是中性的幻数团簇。电磁性质分析表明，W10和W11团簇周围未配对电子较多，对磁矩的贡献较大。红外光谱分析也显示，W10和 W11团簇显示出不同于其他几个团簇的光谱图和原子振动模式。