3-甲基-2-丁烯-1-醇的催化合成研究

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3-甲基-2-丁烯-1-醇是合成拟除虫菊酯的重要中间体。本文主要研究多聚甲醛与异丁烯在磷酸盐催化下经过普林斯缩合反应制备3-甲基-3-丁烯-1-醇,再在Pd/C催化剂作用下经过异构化反应制备3-甲基.2-丁烯-1-醇的新工艺。弱酸弱碱性的磷酸氢钠盐在多聚甲醛与异丁烯的普林斯缩合反应中表现出良好的催化活性,10%Pd/C催化剂在低温高压下在3-甲基-3-丁烯-1-醇异构化反应中表现出良好的催化活性。本文主要研究了磷酸盐催化剂的催化活性,磷酸盐催化剂失活机理,Pd/C催化剂制备因素对催化活性的影响,并对高压釜、固定床以及异构化反应中的相应工艺条件进行了考察优化。 主要结果如下: [1]酸碱催化剂均能催化多聚甲醛与异丁烯的普林斯缩合反应,磷酸盐表现出良好的催化活性,弱酸弱碱性的磷酸氢盐具有优异的催化活性。 [2]在有机极性溶剂中多聚甲醛异丁烯的普林斯缩合反应具有良好的催化活性。 [3]考察了在高压釜中,将原料多聚甲醛先溶解在醇溶剂中再与异丁烯反应,磷酸盐催化剂的催化活性和工艺条件的变化。 [4]使用SEM、XRD、TG-DTA、CO2-FTIR.等方法研究了磷酸盐催化剂的热稳定性、失活前后表面结构和形态、表面碱强度的变化,催化剂失活的主要原因为表面积炭。 [5]考察了在多聚甲醛溶解在溶剂中后以液态进料,多聚甲醛与异丁烯在固定床中普林斯缩合反应的反应温度、压力、原料比、空速等因素对反应活性的影响,优化工艺条件。 [6]考察了低温高压条件下Pd/C多相催化3-甲基-3-丁烯-1-醇异构化反应中催化剂制备因素对催化活性的影响和工艺条件。
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