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随着工业发展的需求,加氢精制领域需要更加高效、成本更加低廉的催化剂。过渡金属磷化物催化剂以其优异的性能引起了研究者的广泛关注。目前过渡金属磷化物催化剂已经应用到了航天、材料、石油化工等相关领域。过渡金属磷化物拥有出色的深度加氢活性以及良好的耐硫性,所以在加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)等相关领域有良好的应用前景。但是,由于制备成本高、条件苛刻等原因,过渡金属磷化物催化剂,尤其是负载型催化剂制备困难,是制约其发展的瓶颈。到目前为止,文献报道的负载型磷化物催化剂一般都以SiO2等与磷相互作用的很弱的材料作载体,然而在工业上广泛应用的活性A12O3载体,由于制备负载型磷化物催化剂过程中AlPO4的生成,使得在氧化铝上很难生成磷化物。前期结果表明,Al物种的配位状态是影响氧化铝作为载体负载磷化物的关键因素。因此,制备富含Alv(五配位Al物种)的A12O3,或者使用低价态的磷源都可以很好的解决负载型磷化物在制备上的难题。本文采用溶剂热法、低温燃烧合成法、共沉淀法分别制备了Al2O3(syn)、Ce-Al2O3、 Ti-Al2O3三种A12O3载体。制备A12O3负载的过渡金属磷化物主要用磷酸氢二铵为磷源,制备方法为等体积浸渍法,但在制备CoP催化剂上,还是用了低价态P的亚磷酸作为磷源。采用X-ray衍射(XRD)、N2物理吸附、核磁共振州MR)等方法表征了A12O3载体及催化剂。并使用二苯并噻吩(DBT)作为含硫化合物(反应温度280℃-360℃,反应压力4MPa),考察催化剂HDS反应性能。在制备方面,XRD谱图和27AlNMS NMR表明,Ce-Al2O3、Al2O3(syn)两种的A12O3含有大量的AlV,而在Ti-Al2O3上含量较少,工业用的γ-Al2O3不含有A1v,这说明通过改变A12O3的结构、引入助剂等方法可以制备出含有Alv的A12O3。对于γ-Al2O3 Al2O3(syn)而言使用较低的P/Ni(金属)就可以负载磷化物；Ti-Al2O3必须增大担载量和较高的P/Ni,才能负载Ni2P催化剂；γ-Al2O3则很难负载磷化物。这也进一步说明AlV与P元素作用力弱,不易形成AIPO4,有足够的P来形成磷化物,从而促进了过渡金属磷化物在A12O3上的生成。在HDS反应性能方面,A12O3上担载磷化物催化剂的反应活性高于体相催化剂。由于Ce的引入,Ce-Al2O3负载催化剂的反应活性要好于Al2O3(syn)。在HDS路径选择性方面,A12O3担载的催化剂DDS路径选择性普遍高于SiO2载体担载的催化剂,这说明载体对HDS反应路径有一定的影响。