荧光金纳米簇材料的合成及应用研究

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荧光纳米材料以其优异的物理性质,易于制备和光稳定等独特优点,成为当前纳米科学研究的焦点。迄今为止,科学研究者已开发出几种不同类型的荧光纳米材料,包括半导体量子点,碳量子点以及金属纳米簇。其中金属纳米簇是由几个到几百个原子组成,已经成为一类新的发光纳米材料。它们的尺寸在费米波长的范围内,与其他较大的颗粒的纳米晶体相比,显示出更好的电学,光学和生物医学性质。本论文用简单的方法合成金纳米簇,并对其的应用做了不同的研究。具体方法如下:(1)利用11-巯基十一烷酸(11-MUA)作还原剂和保护剂,一步水热法合成具有强烈荧光的水溶性金纳米簇(Au NCs),基于Cu2+修饰的Au NCs@11-MUA构建了“关-开”型荧光探针用于多巴胺(DA)的选择性高灵敏检测。Au NCs@11-MUA溶液中加入Cu2+离子后,Au NCs@11-MUA的荧光发生猝灭,体系的荧光信号处于“关闭”状态。在DA存在下,由于DA与Cu2+具有更强的结合力,形成比Au NCs@11-MUA-Cu2+复合体更稳定的络合物,将Cu2+从Au NCs@11-MUA表面移除下来,使Au NCs@11-MUA的荧光得到恢复,体系的荧光信号呈“打开”状态。Au NCs@11-MUA探针的荧光恢复程度与DA的浓度在0.025.0?M范围呈良好的线性关系,检出限为8.0 nM(S/N=3)。应用于人血清和尿液中DA的检测,回收率为93.2%-97.3%,相对标准偏差小于4.08%,表明该法可应用于人体内多巴胺的检测。(2)设计了一种用于检测血红蛋白的荧光纳米传感器,用11-MUA与甲硫氨酸(Met)合成双配体修饰金纳米簇。实验结果证明过氧化氢和血红蛋白分别存在的情况下,金纳米簇的荧光均可以发生微弱的猝灭。但当两者同时加入到金纳米簇溶液中时,纳米簇的荧光强度降低程度大大增强,经过分析证明是基于血红蛋白催化生成羟基自由基。在优化条件下,在0.088.0?M范围内,血红蛋白浓度与荧光强度呈良好的线性关系,且检出限低至0.047?M(S/N=3)。这为血红蛋白的定量分析提供了一种快速,灵敏的方法,且该方法成功地用于实际样品分析。(3)我们通过绿色合成法,用色氨酸作保护剂和还原剂,简单快速的制备出金纳米簇。采用紫外可见吸收光谱、荧光光谱及透射电子显微镜等方法对我们所制备出的金纳米簇的光学性能和尺寸进行了表征。Trp-Au NCs的最大发射波长为457 nm。我们研发了一种新型的检测亚硝酸根离子的方法,且该方法的选择性好,灵敏度高。亚硝酸根离子可以引起Trp-Au NCs发生聚集,并且显著降低Trp-Au NCs荧光强度。由于荧光强度的高低与亚硝酸根离子的浓度呈负相关,我们借此用于亚硝酸根离子的检测。荧光强度随着亚硝酸根离子浓度的增加而成比例地下降,并且计算得到该法办法的亚硝酸根离子检出限低至0.042?M(S/N=3)。此外,该检测方法对亚硝酸根离子选择性较高,并成功将其用于实际酱腌菜中亚硝酸根离子的检测。
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