磷酸银/钙钛矿复合材料的制备及其可见光催化降解双酚A的研究

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双酚A(BPA)是一种具有代表性的环境类内分泌干扰物质,随着BPA的大量使用而进入到环境中,其造成的水污染问题日益严重。由于BPA具有疏水性和难降解性,传统的废水处理方法难以达到对其有效降解,光催化氧化技术由于其具有充分利用太阳光,且彻底降解并矿化污染物而不产生二次污染等优势将取代传统治理技术,成为环境污染治理技术研究的新趋势。磷酸银(Ag3PO4)因其具有量子产量高、禁带宽度窄及氧化能力强等优点被广大研究者看做是一种非常具有潜力的可见光响应型光催化材料。但是,Ag3PO4微溶于水且在光照下很不稳定,容易发生光腐蚀,同时其比表面积也较小,这严重限制了它的实际应用。钙钛矿型氧化物(ABO3),在元素组配方面较灵活,同时具有较好的热稳定性及光学、电学和磁学性能,是一类较高效和稳定的催化材料。因此,为了改善Ag3PO4的缺陷,本论文采取将Ag3PO4与钙钛矿型氧化物进行复合,制备得到Ag3PO4/LaCoO3和Ag3PO4/LaCo1-xBixO3两种复合光催化材料,并对复合材料降解双酚A的性能和机理进行了研究,主要内容和结论如下:(1)采用柠檬酸法分别制备了LaCoO3和La Co1-xBixO3,并采用原位沉淀法进一步制备了不同质量比的Ag3PO4/LaCoO3和Ag3PO4/LaCo1-xBixO3两种复合光催化材料,同时用多种表征手段对该材料的表面形态、晶体结构、物理和化学特性以及光吸收特性等进行了全面的表征。结果表明:LaCoO3或者LaCo1-xBixO3的加入,都明显增大了复合材料的比表面积、光吸收范围和光生电子-空穴对的分离率,并能有效提高复合材料的光催化活性及其稳定性。(2)以复合光催化材料Ag3PO4/LaCoO3和Ag3PO4/LaCo1-xBixO3分别在可见光下降解BPA,经40分钟的光照后,BPA完全被去除,矿化率分别为77.27%和80.71%。BPA在Ag3PO4/LaCoO3、Ag3PO4/LaCo1-xBixO3光催化体系中的降解速率分别为0.0831 min-1、0.09944 min-1,是纯Ag3PO4的3.022倍和3.616倍。(3)运用P-B设计对Ag3PO4/LaCo0.5Bi0.5O3复合光催化材料光催化降解BPA的影响因素进行筛选,并采用箱线图设计(BBD)对其主要影响因素进行优化,结果表明:催化剂浓度、BPA浓度以及光照强度是影响BPA去除率的主要影响因素。最优的实验条件:催化剂浓度为0.78g/L、BPA浓度为8.72mg/L、光照强度为384.23W,在此条件下BPA的去除率和矿化率的预测值分别可达100%和87.21%,与实验值非常接近(去除率:99.53%,矿化率:86.32%)。(4)经过三次重复性实验,与纯Ag3PO4相比较,两种复合光催化材料均能保持较高的光催化活性和矿化能力,展现出更好的稳定性,有效抑制Ag3PO4的光腐蚀性。(5)通过自由基捕获实验考察发现,在复合材料Ag3PO4/LaCoO3和Ag3PO4/LaCo1-xBixO3降解BPA的光催化反应体系中参与降解BPA的主要活性物种为光生空穴(h+)、超氧自由基(O2·-)和羟基自由基(·OH),其中,光生空穴对光催化氧化过程影响最大。
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