亚胺的腈化反应,即Strecker反应自1850年发现以来,一直倍受有机化学家关注。光学活性的α-氨基酸具有重要的生物活性和生理作用。它是抗生素等药物、农业化学药品及食物配合剂的重要前体,还可以作为手性诱导剂应用于不对称合成中。酮亚胺的腈化产物是α位双烷基化α-氨基酸的重要中间体,在生物化学、制药及有机合成方面都具有重要意义。而Strecker反应是合成手性α-氨基酸的最经济、最方便的方法之一。近十年来,催化不对称Strecker反应取得了许多突破性进展,但是酮亚胺Strecker反应研究较少,涉及到催化不对称方面的就更少了,目前仅有三个课题组报道过。我们合成了一系列具有C2对称的双氮氧、双酰胺以及手性单氮-氧化合物。催化剂的筛选表明,手性双氮-氧化物的催化活性普遍较高,其中新型的哌啶甲酸衍生的酰胺C63原位产生的双氮-氧化物C67在酮亚胺的硅腈化中现出较高的手性诱导能力(72~92% ee)。这类催化剂有四个优点:催化剂制备简单、反应条件温和、反应操作可以直接在空气中进行、催化剂可以循环使用。α-羟基磷酸酯是合成α-羟基磷酸衍生物的重要前体,而α-羟基磷酸衍生物在生物方面又有很好的生物活性,比如:抑制高血压的蛋白酶,抑制人类免疫病毒的聚合蛋白酶,治疗抗病毒和抗癌症的药物等。尽管化学家已经在磷酸酮酯的其它反应获得了一些较好的研究成果,并获得了高选择性的手性α-羟基磷酸酯的衍生物,但是对于磷酸酮酯的不对称烯丙基反应还没有报道。雷米普利衍生的双氮氧(C81)和三氟甲磺酸铟(In(OTf)3)络合后在磷酸酮酯的不对称烯丙基反应中取得了不错的结果,获得了较高的反应活性和很好的对映选择性(80~98% yield, 68~91% ee)。最后对反应机理进行了初步研究讨论,在一些实验数据的支持下,我们提出了合理的催化循环和过渡态,并对手性诱导进行了合理的解释。