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本文共合成了五个系列24个未见文献报道的锌、钙、镁络合物:11个爪型多齿胺基单酚氧基锌、镁络合物和13个线型类salan多齿胺基单酚氧基锌、镁、钙络合物。所有络合物均通过了1HNMR、13CNMR和EA的分析鉴定。其中8个具有典型结构的络合物通过X-ray单晶衍射测定，进一步确证了其空间结构。对这些锌(Ⅱ)、镁(Ⅱ)、钙(Ⅱ)络合物催化外消旋丙交酯（rac-LA）开环聚合进行了研究，并选择代表性的络合物对其催化左旋丙交酯(L-LA)、ε-己内酯(ε-CL)开环聚合，以及丙交酯和ε-己内酯的开环共聚进行了初步研究。 采用Zn[N(SiMe3)2]2或ZnEt2与等当量的爪型多齿胺基酚类配体L1-3H、L5-6H反应，合成了5个锌硅胺基络合物Zn1～Zn3、Zn5、Zn6以及1个锌乙基络合物Zn2-Et。Zn[N(SiMe3)2]2与配体L4H、取代苄醇的一锅两步反应或一锅三组分反应得到锌苄氧基络合物Zn4-OBn。通过对络合物Zn4-OBn进行单晶衍射分析，进一步确证了其为单核结构:配体中芳醚氧原子不参与配位，酚氧原子、NCH2CH2NEt2支链的两个氮原子、以及苄氧原子与中心金属锌配位，形成具有C1-对称性的扭曲四面体配位构型。锌硅胺基络合物Zn1～Zn3、Zn5、Zn6和锌苄氧基络合物Zn4-OBn在室温下能有效催化外消旋丙交酯开环聚合，且络合物Zn4-OBn催化外消旋丙交酯开环聚合时，当转化率低于90％，聚合可控。锌乙基络合物Zn2-Et在60℃能催化外消旋丙交酯开环聚合，异丙醇加入可以进一步提高络合物的活性和可控性。配体结构影响络合物的催化活性及立体选择性:酚氧基邻位空间位阻的增大会使络合物的催化活性降低，但等规选择性趋向有所提升;芳醚甲氧基换为氟取代基或在甲氧基邻位引入较大位阻的取代基会使催化活性有所降低，但对选择性影响不大。非对称的锌络合物Zn1～Zn3、Zn5催化外消旋丙交酯开环聚合可得到偏等规的聚合物，配体结构对称的络合物Zn6催化外消旋丙交酯聚合得到偏杂规的聚合物。通过对活性齐聚物的氢核磁谱图分析以及端基分析，表明这些锌络合物以及锌络合物/异丙醇体系催化外消旋丙交酯开环聚合为配位-插入机理。此外，络合物Zn2也是左旋丙交酯和ε-己内酯开环聚合的有效催化剂。 采用Mg[N(SiMe3)2]2与等当量的爪型多齿胺基酚类配体L1-2H、L5-6H反应合成了4个镁硅胺基络合物Mg1、Mg2、Mg5、Mg6。络合物Mg2单晶衍射分析表明，固态下，芳醚氧原子不参与配位，酚氧原子、NCH2CH2NEt2支链的两个氮原子、以及硅胺基氮原子与中心金属镁配位，在镁原子周围形成具有C1-对称性的扭曲四面体配位构型。这些镁络合物在催化外消旋丙交酯开环聚合具有比锌络合物更高的催化活性;在甲苯中、异丙醇存在下得到偏等规的聚合物，其它条件下得到偏杂规的聚合物。配体结构影响络合物的催化活性，酚氧基邻位位阻增大使催化活性降低;芳环上的甲氧基换为氟取代基时，使催化活性提高。此外，络合物Mg2和Mg6能有效催化ε-己内酯开环聚合，并能在催化ε-己内酯聚合之后实现丙交酯的开环聚合，得到两嵌段共聚物。 采用Zn[N(SiMe3)2]2与等当量的线型类salan-多齿胺基单酚类配体L8-11H反应合成了4个锌硅胺基络合物Zn8～Zn11。这些络合物能有效催化外消旋丙交酯开环聚合，并且异丙醇的加入会使催化活性提高，在THF中的聚合速率高于在甲苯中的，但所得聚合物的等规选择性降低。络合物结构对催化活性影响较大，酚氧基邻、对位含氯取代基的络合物催化活性略高于其它络合物。含三碳桥基(NCH2CH2CH2N)的锌络合物的催化活性比含二碳桥基(NCH2CH2N)的明显降低。 采用Mg[N(SiMe3)2]2与等当量的线型类salan-多齿胺基单酚类配体L7-10H反应合成了4个镁硅胺基络合物Mg7～Mg10;采用Mg[N(SiHMe2)2]2与等当量配体L7H反应合成了1个镁四甲基硅胺基络合物Mg7a。通过对络合物Mg7、Mg7a、Mg8、Mg9进行单晶衍射分析，进一步确证了其结构。在固态下，配体中的四个配位原子(ONNO)和硅胺基氮原子与中心金属镁配位，在镁原子周围形成扭曲的三角双锥配位构型。这些镁络合物催化外消旋丙交酯开环聚合具有比锌络合物更高的催化活性，在甲苯中得到偏等规的聚合物，在THF中得到偏杂规的聚合物。络合物结构对催化活性影响较大，酚氧基邻、对位含氯取代基的络合物催化活性低于其它络合物。含三碳桥基NCH2CH2CH2N的镁络合物的催化活性比含二碳桥基NCH2CH2N的明显降低。 采用Ca[N(SiMe3)2]2·(THF)2与等当量线型类salan-多齿胺基单酚类配体L7-8H、L10H、L12H反应合成了3个钙硅胺基络合物Ca7、Ca8、Ca10和1个双配体单核钙络合物Ca12。通过对络合物Ca7和Ca8进行单晶衍射分析，进一步确证了其结构。在固态下，配体中的四个配位原子(ONNO)和硅胺基氮原子与中心金属钙配位，在钙原子周围形成扭曲的三角双锥配位构型。钙络合物催化外消旋丙交酯开环聚合具有比较高的催化活性，含三碳桥基(NCH2CH2CH2N)的钙络合物的催化活性比含二碳桥基(NCH2CH2N)的明显降低;在THF中的催化活性高于在甲苯中，异丙醇的存在会提高催化活性;THF对含有NCH2CH2CH2N桥基的钙络合物的立体选择性影响较大，甲苯中所得聚合物具偏等规结构，而由THF中所的聚合物为偏杂规结构。