高强韧生物基聚乙烯醇水凝胶的构建及性能研究

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聚乙烯醇(PVA)是一种生物可降解环境友好型高分子,并且其结构中含有大量羟基活性官能团。通过羟基发生化学交联反应或物理作用可构建各种功能型PVA水凝胶,被广泛应用于各种领域,如水凝胶电解质基能源器件、电子皮肤传感器、生物组织工程领域等。然而,传统的单网络PVA水凝胶力学性能差,极大限制了PVA水凝胶在上述领域的进一步推广应用。针对该问题,本论文利用双交联(Double Crosslinking)策略,在单交联网络PVA水凝胶的基础上,分别引入纤维素纳米纤维(CNF)、聚丙烯酰胺化学交联网络(PAM)、单宁酸(TA),最终形成双交联网络PVA水凝胶,用于提高其力学强度,并系统研究了其力学性能及双交联增强机制,进一步探索了该高强韧PVA水凝胶在柔性超级电容器和应变传感器领域的应用。具体研究工作如下:(1)CNF是一种可再生、可降解、高结晶度、高机械强度的生物基纳米材料,在单交联网络PVA水凝胶的基础上,利用CNF结构中的羟基、羧基与PVA结构中的羟基发生氢键物理作用力,一锅法构建CNF增强型双交联PVA水凝胶(PVA/CNF水凝胶)。通过红外光谱(FTIR)、万能材料试验机、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等测试手段对水凝胶进行交联机理、力学性能、结晶性、微观网络结构表征分析,结果表明:当CNF添加量为1%时,PVA/CNF水凝胶的压缩强度达到490k Pa,为单网络PVA水凝胶的3.5倍。且表现出良好的回弹性能和循环压缩耐疲劳性。在此基础上,为了进一步探究制备更高性能PVA水凝胶的方法,在单网络PVA水凝胶的基础上,引入PAM化学交联网络,同时加入抗冻试剂乙二醇(EG),制备得到高强韧抗冻双网络PVA水凝胶(DN+EG),并将其作为准固态电解质组装柔性超级电容器。通过力学性能、电化学性能及抗冻性能测试,结果表明:DN+EG水凝胶的压缩强度高达3.5 MPa,且无论在室温或低温下,DN+EG基超级电容器都具有较高的比电容,室温下比电容为185.1 F g-1,-40℃低温下比电容为150.1 F g-1。在-30℃下,DN+EG基超级电容器在高压缩下电容保持率几乎为100%,经过4000次循环弯曲折叠180°后,电容保持率达到86.5%,充分证明了该双网络水凝胶电解质基超级电容器具有优异的压缩性能、电化学性能和抗冻性能,为高强韧抗冻柔性超级电容器的发展提供了新的研究思路。(2)TA是一种含有大量酚羟基的生物基高分子材料,在单网络PVA水凝胶的基础上,通过TA结构中的酚羟基与PVA结构中的羟基发生氢键物理作用,同时引入甘油和无机盐,最终构建高强韧双交联PVA/TA水凝胶,并探索其在应变传感器领域的应用。通过优化水凝胶预聚液配方,系统测试水凝胶力学性能和应变传感性能,结果表明:通过引入TA,极大提高了水凝胶的力学性能,其压缩强度高达2.2 MPa,且具有良好的可回复性能和压力敏感性能,该部分工作为高强韧PVA水凝胶在应变传感领域的应用提供了可能。
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