高压法乙炔羰基化合成丙烯酸乙酯的研究

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目前丙烯酸酯的主流生产工艺是丙烯氧化法,近年来由于以石油为原料的丙烯价格节节攀高,该法生产成本越发高昂。而我国煤、天然气资源丰富,且近年来国内煤化工技术发展迅速,天然气制乙炔工艺也愈加完善。因此,以煤和天然气为基础原料的乙炔羰基化法是一条很好的发挥我国资源优势的丙烯酸(酯)生产的替代路线。本文对高压法乙炔羰基化合成丙烯酸乙酯进行了研究,筛选出了优良的主助催化剂,对影响羰基化反应的主要的工艺条件进行了优化,还对反应的热力学进行了计算和分析。实验表明,以溴化镍为主催化剂、Ⅲ和Ⅳ为助催化剂,丙酮为助溶剂和内标物,主催化剂溴化镍用量为液相(乙醇和丙酮)总质量的0.87%,助催化剂Ⅲ和Ⅳ为液相总质量的0.85%和3.625%,n(乙炔):n(乙醇)=1:2.2,反应时间1.25h,反应压力5.5MPa,反应温度为230℃,加通气导管,半连续法操作,搅拌转速为1200r/min,乙炔的选择性为97.24%,丙烯酸乙酯收率为87.89%,乙醇选择性为93.26%。产品性能较好,并且Ⅲ反应冷却后不溶利于分离,助催化剂Ⅳ在催化过程中有部分酯化反应生成丙烯酸乙酯,减少了反应液的杂质。
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