松香改性壳低聚糖非离子表面活性剂制备及性能研究

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非离子高分子表面活性剂有优良的界面吸附能力,并能表现出较好的乳化、成膜、增稠、絮凝、分散和增溶等性能,可广泛应用于食品、医药、石油、化工、和纺织及化妆品等领域。课题主要研究了脱氢枞酸缩水甘油酯(DHAGE)和脱氢枞酸烯丙酯(DHAAE)及接枝壳低聚糖(DHAGE-g-LMWCTS)和DHAAE-壳低聚糖共聚物(DHAAE-g-LMWCTS)等含松香和壳聚糖(CTS)结构的非离子高分子表面活性剂的制备条件,并考察了产物的表面活性、乳化和泡沫性能。通过乙醇胺成盐法从歧化松香中分离出脱氢枞酸(DHA),并以脱氢枞酸钠(DHA-Na)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,经缩合反应制备DHAGE;探讨了溶剂和催化剂类型及反应时间、反应温度和物料比对DHAGE收率的影响,用FT-IR、 GC-MS、1H NMR表征了DHAGE结构,环氧值分析法测定了产物中DHAGE的含量。结果表明,制备DHAGE的适宜条件为:二甲苯为溶剂,四丁基溴化铵为催化剂,反应时间和温度分别为4.0 h和95℃,ECH对DHA-Na的摩尔比4。0:1.0;在此条件下DHAGE的收率可达83.1%。分别通过酰氯化法和DHA-Na法制备DHAAE。其中酰氯化法的实验结果为:以脱氢枞酰氯为原料,二氯甲烷为溶剂,吡啶为缚酸剂,2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物(TEMPO)为阻聚剂,烯丙醇与脱氢枞酰氯的摩尔比为1.0:1.0,反应温度和反应时间分别为50℃和5.0h,此条件下DHAAE的收率为82.0%。DHA-Na法的实验结果为:利用DHA-Na与氯丙烯缩合制备DHAAE,反应条件为:N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为相转移催化剂,反应时间和温度分别为7.0 h和45℃,氯丙烯对DHA-Na的摩尔比2.5:1.0,此条件下DHAAE的收率为55.0%。用FT-IR、1H NMR、GC-MS等表征了DHAAE的结构。以亚硝酸钠为氧化剂,使CTS在不同条件下氧化降解并生成不同分子量的水溶性壳低聚糖(LMWCTS);LMWCTS与DHAGE的加成缩合及LMWCTS与DHAAE接枝共聚,分别得到DHAGE-g-LMWCTS和DHAAE-g-LMWCTS,并用FT-IR与’H NMR表征了产物的结构,通过重量分析法确定了产物的取代度,拉环法测定了产物水溶液的表面张力,甲苯为模拟油评价了两种产物的乳化性能,震荡法研究了产物的泡沫性能。表面活性研究结果表明: (1)相近取代度下,DHAGE-g-LMWCTS水溶液的γcmc随着LMWCTS分子量的减少而降低;对于分子量为10814的LMWCTS经改性得到的取代度为17%的DHAGE-g-LMWCTS,其在水溶液中的临界胶柬浓度(CMC)为1.5g/L,对应的γcmc为52.47mN/m;对于分子量为20879的LMWCTS经改性得到的DHAGE-g-LMWCTS,其γcmc随取代度的上升而下降;取代度为28.0%的DHAGE-g-LMWCTS水溶液的CMC为2.0g/L,对应的γcmc为51.88mN/m。(2)相近取代度下,DHAAE-g-LMWCTS水溶液的γcmc随LMWCTS分子量的减少呈现先降后增的趋势,对于分子量为24600的LMWCTS改性得到的取代度为20.5%的DHAAE-g-LMWCTS,其在水溶液中的CMC为0.5g/L,对应的γcmc为51.22mN/m-分子量为27357的LMWCTS改性得到的DHAAE-g-LMWCTS,其γcmc随取代度的增加而减小;取代度为19.0%的DHAAE-g-LMWCTS在水溶液中的CMC为2.0g/L,对应的γcmc为51.90mN/m。乳化和泡沫性能研究结果表明,通过甲苯-水体系法和震荡法分别测定DHAGE-g-LMWCTS(取代度19.5%,LMWCTS分子量为27357)、DHAAE-g-LMWCTS(取代度为11.0%,分子量为20879)、LMWCTS(分子量为27357)、单甘脂、蔗糖酯和司盘-80的乳化时间为,228s、211s、14s、14s、114s、52s;泡沫高度为,18.3mm、16.0mm、0、0、0、6.0mm,由此可知非离子表面活性剂DHAG E-g-LMWCTS和DHAAE-g-LMWCTS的泡沫性和乳化性要优于其他几种物质。
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