金刚烷乙酸基配体与过渡金属配位聚合物的构筑、结构及其性能研究

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金属-羧酸配位聚合物具有多种多样的拓扑结构,在光、电、磁、催化等诸多领域有着广泛的应用前景。本文选择1-金刚烷乙酸和1,3-金刚烷二乙酸配体与过渡金属离子反应,采用水热合成方法成功地合成了系列具有一维,二维和三维结构的配位聚合物,利用单晶X-射线衍射、IR和TG等方法对聚合物进行了表征,研究了部分聚合物的磁学、光学性质。研究工作分为以下几个部分:1.以1-金刚烷乙酸(HL1)为第一配体,2,2’-bipy或4,4’-bipy为第二配体,水热法得到了3个配合物:[Zn2L41]n(1), [MnL21(4,4’-bipy)(H2O)2]n·2n(HL1)(2)和MnL21(2,2’-bipy)(H2O)2(3)。其中1是一维链状结构,2和3是通过氢键作用力构筑的超分子结构。2.通过改进H2L1设计合成了配体1,3-金刚烷二乙酸(H2L2),并以此配体为构筑单元,通过水热法合成得到10个配合物:[Mn(L2)(H2O)2]n(4),[Cd(L2)(H2O)2]n(5), [Co(L2)(H2O)2]n (6), [Zn(L2)(H2O)]n·nH2O (7), [CdL2(2,2’-bipy)]n·nH2O (8), [CdL2(2,2’-bipy)(H2O)]n·4nH2O (9), [CoL2(bpp)]n (10), [MnL2(4,4’-bipy)]n·0.25nH2L2·0.5nH2O (11), [Mn3L22(HL22(phen)2]n (12), [Cd2L22(bpp)2]n(13)。其中4-6属于异质同晶体,呈现一维链结构,链与链间通过氢键相互作用形成了三维的超分子结构;配合物7,8,10是一维双链结构,而配合物9是一维单链结构;配合物11,12通过羧酸根的桥连作用形成二维的44平面结构;配合物13结构新颖,由配体羧酸根桥连六配位和七配位的Cd离子形成包含左右手螺旋链的二维层,层与层之间通过bpp连成三维结构。3.对所得的这些配合物进行单晶X-射线衍射测试、红外、热重测试和元素分析,同时对部分配合物进行了电化学、发光、磁性方面的研究。配合物2,3的电化学循环伏安分析表明,在电极反应中电子的转移是不可逆的;配合物8和13在室温下显示较强的紫色荧光发射;配合物10和11的变温磁化率表明,金属离子间存在弱的反铁磁交换作用。
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