半胱氨酸基超支化聚合物的制备及其对对映体的拆分性质研究

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:soochow_deer
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超支化聚合物是具有高度支化的三维球状纳米聚合物结构,内部充满空腔,表面有大量的末端官能团。超支化聚合物由于结构特殊性衍生而出的性质和功能中,对客体小分子的超分子相互作用是最具代表的属性之一,也是树枝状聚合物应用于药物载体、相转移剂、催化剂载体等领域的功能基础之一。本论以半胱氨酸衍生物为反应原料,利用巯基-炔“点击”反应制备了具有具有旋光活性的超支化聚合物。进一步,通过这种超支化聚合物对映体分子的拆分研究了它的超分子性质。具体研究内容如下:(1)以L-半胱氨酸甲酯原料合成的AB2单体,巯基为A单元,炔基为B2单元,发生“点击”反应合成超支化聚合物,通过1H NMR表征得到反应转化率很高,生成的超支化聚合物支化度高达0.92。通过旋光仪和CD表征得到超支化聚合物分子具有旋光活性。进一步,通过点击反应对末端炔基进行羧基化修饰,获得的产物具有良好的水溶性。(2)超支化聚合物水溶液利用液-液萃取的方式对不同对映体分子进行手性拆分。研究了羧基化后的超支化聚合物与对映体分子的超分子相互作用。通过1H NMR和CD表征发现,聚合物可以通过萃取的方式将对映体分子通过超分子相互作用载入到水相中,对不同的对映体分子有不同的负载性质,具有对映体拆分性能。进一步的通过超支化聚合物水溶液与DL-Cbz-苯丙氨酸乙醚溶液进行不同条件下的萃取实验,HPLC测试结果发现,最佳萃取条件下得到的ee值结果为9.82%,并对D构型的对映体分子有更强的相互作用超分子相互作用。
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