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高核银簇因其结构优美、性质多样而受到化学家的高度重视。因为Ag(Ⅰ)离子配位模式多样且配位键与亲银作用共存,所以探究高核银簇的配位组装规律成为当今的研究热点之一,但是银簇的合成方法还处在初级阶段并且面临着巨大的挑战。阴离子模板在高核银簇构建过程中发挥的重要作用已被许多研究成果所证实。本文采用阴离子模板结合混合配体调控策略合成各向异性银硫簇,POM模板组合简单阴离子策略合成异质多阴离子模板银簇,阴离子模板结合不同功能溶剂调控策略合成不同内核结构的核-壳类型银簇,并通过X-射线单晶分析,紫外光谱,红外光谱,荧光光谱等多种手段对一系列银簇的结构及性能进行表征。本文内容分为四个部分:第一章:绪论,主要介绍了银硫簇的研究进展、合成方法及性质。第二章:各向异性银硫簇的合成及性质表征。我们合成了两个新的银纳米团簇(HNEt3)10[(MoO4)5@Ag52S6(tBuC6H4S)20(dppm)10(MoO4)10](1)和[(MO6o22)2@Ag76(MeOC6H4S)28(dppm)8(MOO4)16(H2O)8·8CH3OH·4CH3CN](2),它们分别由5个MoO42-和一对Mo6O228-阴离子作为模板,外围银离子通过桥接RSH和终端双膦配体保护。RSH和dppm在这两个纳米银簇表面上的区域选择分布和多个钼酸盐模板排列的协同作用,使它们的形状分别为各向异性的扁球状和拉长的棒状。这项工作不仅为合成各向异性银纳米团簇开辟了新的途径,而且为由表面修饰或/和模板作用的银纳米团簇的各向异性生长提供了重要的见解。第三章:异质阴离子模板银簇的合成及性质表征。我们得到一个90核的银簇[(SO4)2(W5O19)2@Ag9o(tBuC6H4S)44(PhCOO)24(DMF)2(H2O)2].2PhCOO(3),该异质阴离子模板银簇是由位于头部和腰部的一对SO42-和W5O198-阴离子协同诱导形成的哑铃状的中性分子,是目前核数最大的阴离子模板银硫簇。据我们所知,这是第一个由共面的W4O4立方烷和W3O4开立方烷构建的W5O198-。这一巨大银团簇的形成被证明是由两种阴离子模板协同调控。同时讨论了此银簇的热致荧光变色行为。第四章:溶剂调控的含不同内核结构的核-壳类型银簇的合成及性质表征。在本章中,我们采用了阴离子模板和溶剂策略相结合,成功地组装形成两个具有三层核壳结构的Ag70纳米团簇,一种是在DMF的还原作用下形成暗红色晶体-Ag70(化合物4),其最内层的Ag10核,被外围7个MoO42-包围,最终嵌套在Ag60的壳层当中,在无DMF的条件下,得到另一个黄色晶体-Ag70(化合物5),其内核由4个MoO42-、4个Ag和4个S2-构成,在外面包覆66个Ag原子。新的Agio内核由五个Ag4四面体共边或共面组成。有趣的是,只有化合物5在200 K以下发射磷光。这一工作不仅提供了一种新的Ag4四面体融合生长模式,而且表明阴离子模板在多层银纳米团簇的分级组装过程中,捕捉银胚物种的重要作用。