论文部分内容阅读
目前,国家在大力推进木本油料产业的发展,杜仲籽仁中含有丰富的脂肪、蛋白质及多种生理活性成分,是一种优质的木本油料资源及药用资源。杜仲籽油2009年被卫生部确定为新资源食品,杜仲籽油软胶囊已经在市场上销售,但至今还未有杜仲籽油行业标准或国家标准的颁布实施,不利于杜仲籽油的开发利用。杜仲籽仁中桃叶珊瑚苷含量极高,达8%~11%,具有较高的经济价值。本课题通过对我国杜仲主产区的杜仲翅果、籽仁性状及品质分析,不同产地及不同制油工艺杜仲籽仁油的品质分析,杜仲籽粉碎制备浸出物料及浸出制油工艺条件研究,以及杜仲籽仁及加工产品中桃叶珊瑚苷的检测和提取研究,系统研究了杜仲籽制油工艺技术和产品品质,以期为杜仲籽油生产技术、产品开发以及特征性组分桃叶珊瑚苷的开发利用提供技术支持。对陕西略阳、河南灵宝、贵州遵义三个产地的杜仲翅果及籽仁的组成分析测定,可知杜仲翅果的基本形态和组成比例为:红棕色,线形长为27~39 mm,宽度为8~13 mm,千粒重为62.36 g~65.10 g,含仁率为42.46%~43.92%,良仁比为87.53%~98.02%,水分含量为6.58%~7.61%,整籽含油率平均为14.89%。籽仁的组成为:粗脂肪含量33.58%~39.51%、粗蛋白含量为26.50%~27.76%、粗纤维含量为4.47%~4.78%、灰分含量为3.21%~3.46%,总糖含量为21.74%~24.00%,水分含量为5.11%~5.83%。由于杜仲籽壳密布胶丝,剥壳非常困难,实验研究了手工剥壳方法和水分含量对剥壳效果的影响。利用杜仲果壳与籽仁不粘连容易分离的特点,手工将杜仲翅果纵向切断,震荡过4 mm孔筛,可将果壳与籽仁分离;杜仲籽水分含量由7.16%降到4.16%,杜仲籽剥壳率增加了4.37%,达到了85.32%。降低杜仲籽水分含量可以改善杜仲籽粉碎后混合物的散落性,继而改善杜仲籽的剥壳效果。对三个产地的杜仲籽仁分别进行压榨和浸出制油,并测定6个油样的特征指标和质量指标,可知杜仲籽仁油的折光指数为1.4783~1.4813,相对密度为0.9247~0.9314、碘值为174.2~196.2 g/100g、皂化值为189.5~194.7 mgKOH/g、不皂化物含量0.36%~1.26%。质量指标:酸值为1.0~4.7 mgKOH/g、过氧化值为2.2~5.2 mmol/kg、水分含量为0.01%~0.04%、色泽Y=35,R≤8,B≤8。河南灵宝的杜仲籽仁(机械剥壳)压榨油的酸值(4.7 mgKOH/g)、色泽(Y35,R8.0,B6.0)、磷脂含量(0.41%)与陕西略阳县(手工剥壳)和贵州遵义(手工剥壳)的籽仁压榨油的酸值(1.0、0.8mgkoh/g、)、色泽(y35,r5.0、y35,r5.0)、磷脂含量(0.01%、0.01%)相比,品质较差,因此机器剥壳的杜仲籽仁压榨油需要进行适当精炼。而陕西略阳县和贵州遵义的杜仲籽仁压榨油色泽金黄,酸值和过氧化值均较低,参照同属木本油料的油茶籽油国标(gb11765-2003)和同属亚麻酸型油脂的亚麻籽油国标(gb/t8235-2008),达到了一级油(酸值≤1.0,过氧化值≤6)的指标(目前还没有杜仲籽油国标)。杜仲籽仁油中共7种脂肪酸,主要为α-亚麻酸(c18:3),含量为56.38%~63.42%,其次为油酸(c18:1)16.84%~19.55%、亚油酸(c18:2)11.29%~14.49%、棕榈酸(c16:0)5.82%~6.79%、硬脂酸(c18:0)2.25%~2.73%,以及少量的花生酸(c20:0)0.33%~0.49%、山嵛酸(c22:0)nd~0.38%。杜仲籽仁油中的不饱和脂肪酸总量为89.82%~91.55%,含量较高。对三个不同产地的杜仲籽仁油进行sn-2位脂肪酸分析,结果表明:sn-2位脂肪酸主要以亚麻酸(52.18%~59.71%)、油酸(19.54%~22.12%)、亚油酸(16.32%~16.62%)三种不饱和脂肪酸为主,总量高达90.62%~95.70%。微量成分测定结果表明,杜仲籽仁油中维生素e含量为1055.3~1156.6mg/kg,主要组分是γ-tp和δ-tp,两组分之和占维生素e总量的95.83%~98.41%。总甾醇含量为4079.4~6388.0mg/kg,且植物甾醇主要为β-谷甾醇和菜油甾醇,其中β-谷甾醇含量占总甾醇含量的88.05%~89.90%。三个产地的杜仲籽仁浸出油中磷脂含量0.35%~0.69%。试验表明:杜仲籽仁浸出油的氧化诱导时间高于压榨油,说明浸出油的氧化稳定性更好。手工剥壳限制了杜仲籽油规模化生产,带壳压榨制油,出油率低或不出油。翅果粉碎后直接浸出取油,则出油率低、毛油中杜仲胶含量高,为此研究了初步剥壳浸出工艺技术的可行性。对杜仲翅果籽粉碎后筛选分离出部分翅壳,可使物料的含仁率提高18%,含油率提高7.5%,杜仲胶含量降低9.0%。以正己烷为浸出溶剂,通过单因素试验及l9(34)正交实验得到杜仲籽油的最佳浸提条件为:浸提时间10min、温度55℃、液料比(ml/g)14:1、提取次数4次,在此条件下的出油率为18.60%,出胶率为1.34%。测定杜仲籽油基本理化指标,并与籽仁油对比分析可得,浸出籽油的酸值和过氧化值均高于浸出仁油、压榨仁油(酸价分别为4.1、2.5、0.8mgkoh?g-1,过氧化值分别为5.3、2.6、5.2mmol·kg-1)。杜仲籽油的品质较差,对杜仲籽油进行了常规的精炼处理,酸值由4.1mgkoh?g-1降到了0.2mgkoh?g-1,过氧化值由9.0mmol?kg-1降到了0.8mmol?kg-1,色泽(y25,r1.1,B0.0)较浅,达到了一级油的标准(参照亚麻籽油国标GB/T 8235-2008)。实验发现,精炼后的杜仲籽成品油0℃冷藏5.5 h,油脂发朦,冷冻试验不合格,室温下(25℃)又恢复澄清。对成品油进行皂化处理,发现其皂化液浑浊,加水后,肉眼可见白色丝状物。用丙酮复溶杜仲籽成品油,有白色物质析出,离心得到混合油,旋蒸,除去溶剂后,得到的油冷冻试验合格,且其皂化后的溶液未见白色絮状物。对杜仲籽仁及其加工产品中桃叶珊瑚苷进行测定,结果表明,不同产地的杜仲籽仁中桃叶珊瑚苷含量为6.86%~15.44%,陕西略阳县的籽仁中的桃叶珊瑚苷含量(6.86%)最低,明显低于河南灵宝和贵州遵义籽仁中桃叶珊瑚苷的含量(14.41%、15.44%)。压榨饼中桃叶珊瑚苷的含量为8.94%~19.65%,浸出粕中含量为5.25%~16.60%,同产地籽仁压榨饼中桃叶珊瑚苷的含量高于同产地浸出粕中的含量。脱脂粕富含蛋白和桃叶珊瑚苷,通过杜仲脱脂粕醇洗浓缩蛋白实验发现,用含水乙醇作为提取溶剂时,得到的浓缩蛋白和提取溶剂为黑色,且均未检测出桃叶珊瑚苷。而无水乙醇为提取溶剂时,得到乳白色的浓缩蛋白和富含桃叶珊瑚苷的提取液。以无水乙醇为溶剂,以脱脂粕为原料,对AU提取条件进行了研究,得出最佳的提取条件为:温度为80℃,时间为20 min,液料比(m L/g)为8:1,提取次数为2次,AU的提取率为94.82%。