1.双噻吩桥接双三联吡啶及其配合物的制备与光谱行为的研究三联吡啶是一类重要的氮杂环化合物,其在现代科学技术领域有着重要的应用,本文设计合成了以联噻吩为桥接基的双三联吡啶化合物BTTPY,其合成以2,5-二溴噻吩为原料,经过醛基化、改进后的Kr?hnke反应和Suzuki反应,以12.5%的总产率合成了双噻吩桥接双三联吡啶,并且通过核磁,质谱,红外对配体进行了表征。研究了BTTPY及其单体TTPY在9种不同极性溶剂中的光谱行为。非酸性溶剂中,TTPY在280 nm左右,BTTPY在392 nm左右存在由π-π*跃迁引起的吸收;TTPY由于其D-A分子特性,其荧光强度随极性增强变弱,而对称分子BTTPY荧光强度随极性变化不明显。两者在酸性溶剂中,由于质子化作用,构型发生转变,形成共轭性良好的结构,其吸收和发射光谱均出现了红移,且荧光强度由于分子内电荷转移而减弱。通过紫外吸收和荧光滴定研究了TTPY和Co2+,BTTPY和Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Cu2+五种金属离子之间的作用, TTPY对Co2+的饱和配位比为2:1,BTTPY和金属离子的饱和配位比为1:1。加入等当量的金属离子可与BTTPY生成有机金属聚合物。将等当量的BTTPY和金属离子在醋酸或者甲醇中回流,得到了配合物,并使用原子力显微镜(AFM)观察了部分配合物的形貌。其中Zn2+与配体形成的配合物,在AFM下观察到了棒状结构,可能与配合物的线性结构以及聚合物链间的π-π相互作用有关。2.氯化铜参与的N-N偶联反应的研究通过氯化铜氧化胺基锂可实施N-N偶联反应,得到对称的四取代肼。研究了14种不同仲胺的偶联反应,其中11种仲胺可以发生N-N偶联反应,但由于产物稳定性的原因,仅分离得到了6种取代肼,产率分布在17～75%。研究发现此反应对于取代基和位敏感,当底物中存在强吸电子官能团时,比如N-甲基对硝基苯胺和N-甲基对氰基苯胺,由于氮负离子特别稳定,偶联反应无法发生;当分子内含有位阻基团时,产率大幅度降低甚至不发生,比如N-甲基苯胺系列仲胺的偶联产物相应高于对应的N-乙基系列苯胺。此外反应产率较低可能还与取代肼的稳定性较差有关,研究发现柱层析,光照或GC-MS条件均可能导致产物分解或者重排。实验结果表明。N-N偶联的最佳条件:-80℃低温,1.2当量的丁基锂、1.5当量的氯化铜。过量丁基锂存在时,氯化铜可以氧化胺基锂与丁基锂,得到C-N交叉偶联产物,选择二正丁胺和乙基苯胺为原料研究了此过程,发现使用过量的丁基锂时以及升高反应温度,可有效的生成C-N偶联的产物。