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低聚表面活性剂具有复杂的分子结构,在多种结构要素的协同作用下,常表现出新颖的自组织行为。近年来,Gemini表面活性剂以其优良特性得到了人们的广泛关注,但是对于三聚及更高聚合度的表面活性剂的研究迄今很少涉及。表面活性剂的结构与性能之间的关系是表面活性剂领域研究的重点。通过改变表面活性剂的分子结构,有望产生新颖的聚集体形貌。在本论文中,合成了两种具有不同刚性联接基团的三聚阴离子表面活性剂,并考察了它们在水溶液中的聚集行为。主要研究内容如下:1.通过溴代、醚化和皂化等主要反应步骤,合成了两个系列的新型三聚阴离子表面活性剂2,2’,2’’-(苯-1,3,5-三(氧))三羧酸钠(简写为Ph-TrisCnNa(n=12,14,16))和2,2’,2’’-((乙烷-1,1,1-三-对苯氧基)三羧酸钠(简写为C-Tris PhCnNa(n=12,14,16))。Ph-TrisCnNa(n=12,14,16)分子具有较短的刚性联接链,而C-TrisPhCnNa(n=12,14,16)分子具有较长的刚性联接链。两个系列的中间体以及最终产物的结构与纯度通过1H NMR和元素分析方法进行表征和确证。通过荧光探针法研究了两个系列表面活性剂的聚集行为。结果表明,由于联接基团的存在,三聚表面活性剂具有极强的聚集能力,临界胶束浓度在0.01mmol?L-1的数量级。2.研究了具有短刚性联接基团的三聚阴离子表面活性剂Ph-TrisCnNa(n=12,14,16)单组分体系和Ph-TrisC14Na/阳离子添加剂混合体系的流变行为。阳离子添加剂分别是正丁基三甲基溴化铵(C4TAB)、正己基三甲基溴化铵(C6TAB)和正辛基三甲基溴化铵(C8TAB)。结果表明,此系列表面活性剂单组分体系的水溶液在合适的浓度下均可形成蠕虫胶束,且随着疏水尾链长度的不同,溶液所表现出的流变行为也不同。阳离子添加剂的加入可明显促进溶液粘弹性质的提高。例如,在Ph-TrisC14Na溶液中加入C4TAB、C6TAB和C8TAB后,零剪切粘度η0达到最大时的摩尔比分别为2、0.8和0.5。相应的η0的最大值分别为原来的585倍、1.24×105倍和3.84×105倍。3.通过流变测试研究了具有长刚性联接基团的三聚阴离子表面活性剂C-TrisPhCnNa(n=12,14,16)体系的流变行为,并研究了温度对流变行为的影响。结果表明,由于长刚性联接基带来的分子层面的体积效应,这一系列表面活性剂具有更强的形成蠕虫胶束的能力。溶液的粘弹性随表面活性剂疏水链长度的增加而增强。对于C-TrisPhC16Na体系,其零剪切粘度在65 mmol·L-1时即可达到1380 Pa·s。三个体系的流动活化能随C-TrisPhCnNa疏水链长的增加而升高。温度的升高通常会引起表面活性剂溶液零剪切粘度的下降。但对C-Tris PhC16Na体系而言,由于温度升高引起了溶液内蠕虫胶束微结构的变化,在零剪切粘度随浓度的上升区间,出现了零剪切粘度随温度升高出现极值的情况。这一体系体现出三聚阴离子表面活性剂在形成蠕虫胶束方面的复杂性,相关结论有助于加深人们对阴离子蠕虫胶束相关性能的理解。