支化及接枝改性镍系顺丁橡胶

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本论文采用环烷酸镍-三异丁基铝-辛醇增溶的三氟化硼乙醚络合物(Ni-Al-B)催化丁二烯和低分子量的结构调节剂A/结构调节剂D共聚合,制备支化/接枝顺1,4-聚丁二烯(cis 1,4-PB)。研究结构调节剂的用量(1%-8%,质量分数),聚合反应条件等对聚合产物顺-1,4结构含量、分子量及其分布、凝胶含量、特性粘数、溶液动力粘度、流变性能以及物理机械性能的影响。研究表明:支化和接枝cis 1,4-PB保留了原有镍系催化丁二烯聚合高聚合活性和产物高顺式结构(cis 1,4%>95%)的特点,并且凝胶含量低。支化、接枝改性后共聚物溶液的动力粘度较线形聚合物下降,可以改善镍系顺丁胶聚合过程中的挂壁现象,混炼加工性能优于后者。随着结构调节剂A加入量的增多,共聚物的凝胶含量先升高后降低;支化因子逐渐降低,加入量为2%时,支化因子最小;共聚物溶液的动力粘度先降低后升高,当结构调节剂A的加入量为2%(质量分数)时,支化cis 1,4-PB溶液的动力粘度最低。随着Al/B比(摩尔比)的增加,支化程度也逐渐降低,但变化不大,Al/B为1.0时,支化因子最小。当结构调节剂D的加入量为3%(质量分数)时,cis 1,4-PB溶液的动力粘度最低。在相同条件下,加入聚异戊二烯结构调节剂在降低聚合物溶液的粘度方面效果优于聚丁二烯。论文研究了3L釜聚合实验制备的支化及接枝cis 1,4-PB生胶流变性能,结果表明支化及接枝改性可以明显改善顺丁橡胶的冷流性,胶料的加工性能有所改善,胶料的粘切敏感性和粘温敏感性变化不明显;支化链的存在对聚合物线性粘弹性的影响也较小。同时研究了混炼胶的加工性能和和硫化胶的物理力学性能,改性后的顺丁胶硫化焦烧时间延长,加工安全性提高,硫化胶拉伸强度略有降低,扯断伸长率和撕裂强度提高。
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