【摘 要】
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首先研究了三甲基硅基二苯膦(TMSDPP)与丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的膦一硅化反应.TMSDPP和EA反应时,同时显现l,2-和l,4-加成历程,使得反应产物复杂化.而TMSDPP和M
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首先研究了三甲基硅基二苯膦(TMSDPP)与丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的膦一硅化反应.TMSDPP和EA反应时,同时显现l,2-和l,4-加成历程,使得反应产物复杂化.而TMSDPP和MMA的反应以l,4-加成为主要途径.在此基础上,在0℃条件下,用TMSDPP直接引发EA的基团转移聚合(GTP)反应不能进行,而MMA能形成其功能性聚合物,但缺乏分子量控制.当反应温度降低到-30℃时,MMA的GTP反应显现出可控聚合,并且进一步合成了含二苯膦端基的星形聚甲基丙烯酸甲酯.另一方面,以氨丙基硅凝胶为载体合成硅凝胶固载第三代树形物,经IR和元素分析确定结构及组成.再将固载树形物与三氟甲基磺酸钪直接进行配体交换,成功合成了硅凝胶固载树形物有机钪络合物.产物经发射光谱鉴定含钪量高达5.6﹪.扫描电镜对其表面形态进行观察证实接枝树形物能形成纳米介层和孔穴.最后用该络合物作为催化剂,对醛、芳胺和富电子烯烃三组份偶合生成喹啉衍生物的反应进行了初探.
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