水滑石组成和结构对其酯交换反应催化活性及寿命的影响

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碳酸二苯酯(DPC)是非光气法合成聚碳酸酯的关键原料,目前碳酸二甲酯与苯酚酯交换法合成DPC 被认为是最有前途的合成DPC 的方法。水滑石类化合物(HTLcs)由于其特殊结构和化学性质在许多反应中具有良好的催化活性、选择性和工业应用前景。本文将HTLcs 用于催化合成DPC 的反应,考察了HTLcs 的结构和化学组成对其催化活性的影响。实验结果表明,HTLcs 特有的层状结构在催化酯交换反应中起重要作用,且HTLcs 的催化活性与其组成密切相关。HTLcs 高温条件下发生热分解,其组成和结构随之发生变化,因此考察了HTLcs在本文实验条件下的催化活性稳定性。结果表明,Mg-Al 碳酸根型水滑石具有良好的催化活性和催化稳定性,在n(PhOH)/n(DMC)=4,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,T=160~190oC,t=8 h 条件下,DPC 产率为13.9%,MPC 产率为19.9%,主产物选择性达90.6%,催化剂循环使用三次后其催化活性基本保持不变; Zn-Al 水滑石虽然有较好的催化活性,DPC 和MPC 产率都达到19.8%,酯交换产物选择性达90.4%,但结构稳定性差,催化剂使用寿命很低。Mg-Al 碳酸根型水滑石具有更好的应用前景。此外,本文采用超声共沉淀法制备出结晶良好的多种纳米级HTLcs,酯交换反应测试结果表明,超声共沉淀法得到的HTLcs催化活性较之常规共沉淀法进一步提高,在相同实验条件下,以Mg-Al碳酸根型水滑石为催化剂时,DPC产率为13.6%,MPC产率为32.9%,主产物选择性达94.5%。
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