tween40与阳离子表面活性剂复配体系的核磁共振研究

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被誉为“工业味精”的表面活性剂之间复配体系的研究具有重大的现实意义,较单一表面活性剂体系而言,复配体系具有优良的性质:更低的临界胶束浓度(cmc),更繁多的种类,更优化的结构,更高的稳定性,更优越的效能等等。聚氧乙烯山梨醇酐单棕榈酸酯(tween40)是一种常见的非离子表面活性剂,可作稳定剂,润湿剂,扩散剂,抗静电剂等。它与双子表面活性剂进行复配,具有很好的增效功能,因此掌握混和体系的相互作用变化、动力学行为、复配比例及复配结构具有现实意义。核磁共振这种检测方法可深入物质内部而不破坏样品本身,具有迅速、简便、准确且分辨率高等特点。应用核磁共振技术对非离子表面活性剂tween40复配体系的研究尚未见报道,本文详细的对tween40与传统阳离子表面活性剂十二烷基氯化铵(DTAC)复配体系以及分别与双子表面活性剂四亚甲基-1,4-双(十二烷基氯化铵)(简称12-4-12),四亚甲基-1,4-双(十四烷基氯化铵)(简称14-4-14),八亚甲基-1,8-双(十二烷基氯化铵)(简称12-8-12)的复配体系进行定性和定量分析,通过测定氢谱的化学位移值,纵向弛豫时间T1的值,横向弛豫时间T2的值,T2/T1的值,Dosy实验测定自扩散系数的值及NOESY中峰强度的积分值对体系进行研究。实验表明复配后T2随非离子表面活性剂tween40摩尔比的增加呈现与单体T2相反趋势的折线变化,反映出复配体系中混合胶束的形成及分子间相互作用的变化。T2/T1的值体现混合胶束的紧密程度。Dosy实验表明决定混合胶束动力学半径大小的是阳离子表面活性剂,随着tween40摩尔比的增加,混合胶束的动力学半径先逐渐增大后基本保持不变。二维NOESY充分证明复配体系分子间相互作用力由大到小为tween40/14-4-14>tween40/12-4-12>tween40/12-8-12>tween40/DTAC。tween40与传统阳离子表面活性剂复配形成混合胶束的立体构型是tween40的尾链与DTAC的尾链及离子头基相互作用,与双子型阳离子表面活性剂形成混合胶束的立体构型是tween40分子的尾链嵌入双子型阳离子表面活性剂的内腔中。NMR各种实验表明:tween40与系列双子表面活性剂的复配效能远远大于与传统表面活性剂DTAC的复配效能,突显出双子表面活性剂的优越性质。tween40与双子表面活性剂复配体系中,随着烷烃尾链的增加,分子间的相互作用力显著加大,而随着联接基团(space)的增加,分子间的相互作用力稍有下降。在tween40与上述双子表面性剂复配时最佳摩尔比均为2.5:1,与传统阳离子DTAC复配时最佳摩尔比为3.5:1。
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