醇选择性氧化制备醛酮等羰基化合物的反应在化学工业中占有十分重要的地位,银基催化剂在醇的选择性氧化反应中有着非常广泛的应用和研究。本文采用固定床反应器技术,以空气中的分子氧为氧化剂,在制备的各种整体式银基催化剂上实现各类醇的气相选择性氧化,研究内容主要包括:1)通过高温烧结Ni微纤复合材料载体技术,将微米尺度的负载型银催化剂颗粒（Ag/α-Al₂O₃、Ag/γ-Al₂O₃及Ag/SiO₂）包结于Ni微纤三维网状结构中,从而制得新型整体式镍微纤结构化负载银催化剂复合材料（Ag-α-Al₂O₃/Ni-fiber、Ag-γ-Al₂O₃/Ni-fiber及Ag-SiO₂/Ni-fiber）。将该复合材料用作苯甲醇选择性氧化制苯甲醛的催化剂,考查其催化氧化活性,并与其相对的负载型银催化剂进行了对比,结果发现:复合材料的催化氧化活性均高于相应的负载银催化剂,这源于镍微纤的三维网络结构使负载银催化剂颗粒彼此分开,同时催化剂颗粒周围的Ni微纤具有良好的传热性能,增强了催化剂颗粒间的传热,同时也增强了催化剂颗粒内部的传热,热量的迅速转移使反应床层温度保持均一,从而维持了催化剂的高活性。2)采用造纸/烧结技术将微米尺度的载体颗粒（α-Al₂O₃、γ-Al₂O₃及SiO₂）包结于金属微纤（镍或不锈钢）三维网状结构中,从而制得整体式微纤结构化细粒子颗粒复合材料（α-Al₂O₃-Ni-fiber、γ-Al₂O₃-Ni-fiber、SiO₂-Ni-fiber及α-Al₂O₃-Steel-fiber、γ-Al₂O₃-Steel-fiber及SiO₂-Steel-fiber）,以该复合材料为载体,硝酸银水溶液为浸渍液,采用初湿浸润法制得整体式微纤结构化细粒子颗粒复合材料负载银催化剂（Ag/α-Al₂O₃-Ni-fiber、Ag/γ-Al₂O₃-Ni-fiber、Ag/SiO₂-Ni-fiber及Ag/α-Al₂O₃-Steel-fiber、Ag/γ-Al₂O₃-Steel-fiber、Ag/SiO₂-Steel-fiber）。考查了该整体式催化剂在苯甲醇选择性氧化制苯甲醛、正丁醇选择性氧化制正丁醛及1,2-丙二醇选择性氧化制丙酮醛反应中的催化氧化活性,Ag/α-Al₂O₃-Ni-fiber催化剂表现出了较好的催化氧化活性,在苯甲醇选择性氧化反应中,与三明治夹心型和普通填充床型催化剂相比,整体式微纤结构化复合材料催化剂Ag/α-Al₂O₃-Ni-fiber具有高的催化活性,转化率可以提高25个百分点,选择性提高了10个百分点。3)采用造纸/烧结技术制备具有三维网状结构的金属微纤载体（体积含量为3-4%直径为8μm的镍纤维或直径为12μm的SS-316L型不锈钢纤维）,其孔隙率为96-97%。然后将活性银组分采用初湿浸润法负载在金属微纤的表面,制得整体式金属微纤负载银催化剂Ag/Ni-fiber及Ag/Steel-fiber,并将其用于醇的气相选择性氧化反应中,研究发现:银的最佳负载量为10%左右,而最佳的焙烧温度为600℃。在单元醇/芳香醇/二元醇选择性氧化反应中,在相对较低的反应温度下,金属微纤负载银催化剂比电解银及Ag/α-Al₂O₃催化剂表现出了更高的活性与选择性,体现了金属微纤作为载体用于醇选择氧化等强放热反应的优越性。4)采用一系列表征手段如XPS、SEM、H₂-TPR、UV-vis DRS及化学吸附等对电解银、Ag/Ni-fiber及Ag/Steel-fiber催化剂进行了表征,以研究催化剂的活性位及活性组分与载体之间的相互作用对醇选择性氧化反应的影响。研究发现:金属微纤负载银催化剂上比电解银催化剂具有更多的Ag⁺离子和团簇的Ag_n^δ+,这是金属微纤负载银催化剂比电解银及Ag/α-Al₂O₃催化剂具有高活性/选择性的原因之一。此外,相对于电解银及Ag/α-Al₂O₃催化剂,金属微纤具有大的孔隙率、开放的孔结构、良好的传质传热性和高渗透性及热稳定性等良好的特性。特别是,Ag/Ni-fiber比Ag/Steel-fiber表现出了更佳的低温催化氧化活性,这主要源自Ag与镍微纤载体的协同效应,不仅导致高的Ag⁺离子和Ag_n^δ+团簇浓度而且吸附的氧物种具有更好的低温氧化活性。