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分子基磁体是近二十年来在无机化学和材料化学领域中新兴的一个热点研究领域。在该研究领域中,叠氮配体与自旋金属可以形成结构多样、磁性各异的磁性配合物,因此在设计和构造分子基磁体时,叠氮配体成为了首选配体之一。目前,叠氮基金属磁性配合物的研究大多集中于具有一维、二维或三维结构的聚合物,而关于单核或双/多核体系的构筑以及磁性研究报道相对少见。本论文以铁硫配合物为研究对象,以合成具有磁性的叠氮单/双核铁配合物研究为目的,开展了新型叠氮配位的茂基铁硫配合物的合成及磁性研究工作。具体内容如下:(1)配合物[Cp*Fe(μ-SR)MeCN]2[PF6]2(Cp*:η5-C5Me5,R=Me,1a;R=’Pr,1b)的合成。在配合物[Cp*Fe(μ-SR)CO]2(R=Me.’Pr)的乙腈溶液中加入六氟磷酸铵,通过空气氧化及光照脱羰基反应,分别得到配合物1a和1b,收率分别38%和43%。配合物1a和1b通过核磁、红外及X-ray单晶衍射等进行了准确表征。(2)配合物[Cp*Fe(μ-SR)N3]2(R=Me.2a;R=Et,2b)的合成。在0℃,将2当量叠氮钠的甲醇溶液导入配合物1a或1b的丙酮溶液中,反应30分钟,得到新型茂基硫架桥双核配合物2a和2b,收率分别为70%和92%。在配合物2a和2b中,两个叠氮配体均以端配位方式配位到铁中心。配合物2a和2b通过核磁、红外及X-ray单晶衍射等进行了准确表征。(3)通过磁性测试发现,配合物2a和2b具有自旋倾斜的弱铁磁性,自旋倾斜角分别为0.11和0.49°,同时配合物2b具有明显的自发磁化性质。这是首例具有弱铁磁性的铁硫配合物。通过晶体结构和磁性研究发现,FeⅢ中心配位环境、茂环夹角及Fe-Fe键长对该类配合物的弱铁磁性具有较大影响。通过对配合物的结构修饰,有望开发出具有更大自旋倾斜角和更强自发磁化能力的分子基磁体。(4)新型多叠氮单核铁配合物[Cp*FeCp*][Fe(TMEDA)(N3)4](5)的合成。配合物[Cp*FeCl(TMEDA)](3)与叠氮钠在0℃反应30分钟可以得到配合物4,由于配合物4不稳定,没有得到单晶表征。配合物4通过空气氧化,得到配合物5,配合物5通过核磁、红外及X-ray单晶衍射等进行了准确表征。