橡胶的烯烃易位反应和功能性聚烯烃的合成与性能研究

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白20世纪50年代烯烃易位反应被发现之后,许多学者开始关注这一领域,随着结构明确的Grubbs催化剂的商品化,烯烃易位迎来了跨越式的发展。烯烃易位主要包括烯烃易位反应和烯烃易位聚合,前者主要包括烯烃交叉易位(CM)、开环交叉易位(ROM)、烯炔易位,后者主要包括开环易位聚合(ROMP)和非环二烯烃易位聚合(ADMET)。本论文中主要涉及CM及ROMP方法,具体内容和结果如下:在第二章中,利用Grubbs第一代催化剂,对分子链中含有双键的天然胶、杜仲胶、顺丁胶和丁苯胶进行CM反应,对所得到的反应产物进行凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热法(DSC)的检测。从GPC结果分析,反应后的产物分子量变小并且大部分呈单峰分布,主要是因为橡胶的长链在CM反应之后被打断重新连接,随着反应的进行,分子链段的结构和长度趋于均一。DSC显示产物只有一个Tg,并且该数值与原料Tg不同,可以证明得到的是共聚物。上述GPC和DSC的结果都证明CM反应从分子链上改变了橡胶的结构,所得到的CM产物为共聚物。在第三章中,合成了一系列电子“给-受”体型功能性降冰片烯类聚合物,对该聚合物进行GPC和核磁共振谱(NMR)的结构表征,确定了聚合物的分子量及共聚物的组成。同时利用紫外-可见光谱(UV-vis)和二维核磁共振谱(2D-NMR NOESY)对聚合物进行π-π相互作用和电荷转移相互作用的研究。UV-vis显示在~380nm处出现新的吸收峰,并且该吸收峰的强度符合Lambert-Beer定律,证明了存在分子内的π-π相互作用和电荷转移相互作用。从2D-NMR NOESY图中可以看出相邻苯环质子之间存在相关性,进一步证实了分子内的π-π相互作用和电荷转移相互作用。该类“给-受”体型共聚物在超分子化学,生物化学,材料化学等各领域都有潜在的应用价值。
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