多取代卟啉衍生物合成及其性能研究

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本文主要对各种卟啉衍生物进行合成、表征及应用探究。分别合成了四苯基卟啉、四羧基苯基卟啉、四(3,4-二羟基苯基)卟啉,并通过对卟啉分子周边的羟基、羧基等基团进行修饰,实现改变光谱性能、进而合成新的应用材料的目的。本文采用各种取代苯甲醛与吡咯发生反应,生成了多种卟啉类衍生物。具体的醛类化合物包括:苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛、对羧基苯甲醛(对甲酰基苯甲酸)等。合成出的卟啉衍生物包括:meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉、meso-四(对羧基苯基)卟啉等。再在这些基础卟啉的基础上,进一步合成出了meso-四(氯甲酰基苯基)卟啉,meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉的Zn、Co、Cu配合物,meso-四(3,4-二丙氧基苯基)卟啉,meso-.四(3,4-二苄氧基苯基1卟啉,meso-四(3,4-二氧乙酸乙酯基苯基)卟啉等化合物。同时,也通过对四苯基卟啉进行改造合成出单氯甲基苯基卟啉。本篇论文共分为四章。第一章主要介绍卟啉类化合物的定义、合成及应用研究进展,还大略介绍了卟啉的分离方法以及卟啉-席夫碱的合成情况。第二章主要研究meso-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)及其衍生物的合成与表征。首先采用Adler法制备出meso-四(对羧基苯基)卟啉(TCPP),然后用二氯亚砜(SOC12)对其进行酰化,即可获得卟啉-酰氯这一衍生物。卟啉-酰氯可作为后续合成卟啉-酰胺等物质的中间体。通过红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及核磁共振波谱、电子顺磁共振波谱及电化学方法对其进行表征及光谱性质讨论。第三章探究不对称型氯甲基苯基卟啉的合成与表征。以四苯基卟啉为原料,合成出了5-(4-氯甲基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉,为TPP的单取代化提供了成功案例。与前面一章相似,同样采取红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、及核磁共振氢谱、电子顺磁共振波谱以及电化学方法对已合成的卟啉进行研究。第四章着重讨论meso-四(3,4-二羟基苯基)卟啉及其金属配合物和其他衍生物的合成及性质表征。主要合成了三种金属卟啉配合物和三种用卤代化合物修饰过的卟啉衍生物。表征手法主要包括红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振波谱、荧光光谱、电子顺磁共振波谱及电化学方法等。对谱图分析可知,随着卟啉周边的取代基的改变,各种光谱性质也随之发生变化。
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