含铈催化剂在催化氧化一氧化碳中的性能研究

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第一部分本部分工作研究了用不同制备方法(浸渍法、共沉淀法和表面活性剂辅助共沉淀法)对铜铈催化剂结构、表面化学状态、还原性质以及CO氧化活性的影响。对铜铈催化剂进行XRF、XRD、LRS、N2吸附-脱附、HRTEM、XPS和H2-TPR表征,结果表明不同制备方法制备的铜铈催化剂具有不同的物理化学性质:(1)与浸渍法相比,沉淀法(共沉淀法和表面活性剂辅助共沉淀法)可以得到颗粒较小、比表面积较大的铜铈催化剂。(2)表面活性剂辅助共沉淀法制备的铜铈催化剂具有最高浓度的氧空位和最高含量的Ce3+、Cu+,铜铈间协同作用较强,促进CO氧化反应进行。因此,表面活性剂辅助共沉淀法是一种制备高活性铜铈催化剂的有效方法。第二部分本部分工作研究了不同铈盐前驱体(Ce(N03)3和(NH4)2Ce(N03)6)对介孔CuO-CeO2催化剂结构、表面化学状态、还原性质以及CO氧化活性的影响。对CuO-CeO2 催化剂进行 TG-DTA、XRF、XRD、LRS、N2 吸附-脱附、HRTEM、XPS、H2-TPR和原位FT-IR表征,结果表明不同铈盐前驱体制备的CuO-CeO2催化剂具有不同的物理化学性质:(1)与使用Ce(Ⅲ)前驱体相比,使用Ce(Ⅳ)前驱体制备的CuO-CeO2催化剂具有较小的颗粒、较大的比表面积和较窄的孔径分布,但是其还原性质和催化活性没有改善。(2)使用Ce(Ⅲ)前驱体制备的CuO-CeO2催化剂虽然没有出色的结构性质,但是其还原性质和CO氧化活性较好,这是由于该系列催化剂中Ce3+含量较高,能够促使Cu2+ + Ce3+(?)Cu+ + Ce4+向右进行,从而形成更多的Cu+物种,这也是铜铈协同作用的本质。提高CuO-CeO2催化剂CO氧化活性的主要因素是铜铈间的协同作用,而不是结构性质。第三部分本部分工作研究了不同铈改性方法(浸渍法和离子交换法)对载金丝光沸石分子筛催化剂中Au的分散、表面化学状态、金与铈物种间的协同作用以及CO氧化活性的影响。对载体和Au催化剂进行XRF、ICP、XRD、N2吸附-脱附、紫外-可见光谱、HRTEM、原位FT-IR和XPS表征。铈改性后的金催化剂的活性优于未用铈改性的金催化剂,而且用浸渍法铈改性的金催化剂的活性优于用离子交换法铈改性的金催化剂。不同铈改性方法的金催化剂之所以表现出不同的催化活性,其原因是:(1)浸渍法铈改性后的分子筛载体比离子交换法铈改性后的载体具有更高比例的表面Lewis酸位,因此更利于形成尺寸较小的金颗粒;(2)在浸渍法铈改性的金催化剂中存在Au颗粒与Ce02颗粒间的接触界面,而在离子交换法铈改性的金催化剂中存在Au颗粒与Ce离子间的接触界面,Au颗粒与Ce02颗粒间的接触界面更利于AU0+Ce4+(?)Au3+ + Ce3+向右进行,生成更多的Au3+活性物种,Au颗粒与Ceo2颗粒间的界面增强了 Au与Ce物种间的协同作用,从而提高了催化剂的CO氧化活性。
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