卟啉—苝酰亚胺二元体系的合成及其光物理性能研究

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进入21世纪,人类面临着能源危机和环境污染两大问题。太阳能是一种理想的替代能源,具有清洁、使用安全、利用成本低且不受地理条件限制等诸多优点。具有电子给体和电子受体的分子体系由于存在体系内电子转移的趋势,可以形成类似光合作用中出现的电荷分离态,对于太阳能的利用意义重大,受到了学者们的重视。卟啉—苝酰亚胺体系具有热稳定性好、能量和电子传输效率高和光响应范围宽的优点,是一种很有前景的给体-受体体系。本论文首先选用均三嗪为桥接基团,合成了一种未见文献报道的新型卟啉-苝酰亚胺二元化合物ATPP-BAHPDI,通过质谱和核磁共振氢谱确认了化合物结构。紫外可见吸收光谱结果证实在基态时ATPP基团和BAHPDI基团相互作用很弱。循环伏安法测试结果表明当ATPP基团处于激发态时电子可以从ATPP基团向BAHPDI基团传递。稳态和瞬态荧光光谱结果证明在激发态时存在BAHPDI向ATPP的能量转移和ATPP向BAHPDI的电子转移。瞬态吸收光谱显示化合物中形成了寿命长达6.9ns的电荷分离态ATPP~+-BAHPDI~-和寿命长达146.5μs的BAHPDI三线态激发态。通过吡啶N原子的孤对电子与金属Zn之间形成配位键,合成了未见文献报道的新型TPPZn-BPHPDI超分子化合物,通过核磁共振氢谱确认了超分子化合物的形成。紫外可见吸收光谱结果证实在基态时TPPZn基团和BPHPDI基团相互作用很弱。荧光滴定结果显示TPPZn和BPHPDI配位作用的平衡常数Ka=5.32×10~4。瞬态荧光光谱的测试结果证实在存在BPHPDI基团单线态激发态向TPPZn基团基态的能量传递。瞬态吸收光谱表明存在TPPZn基团三线态激发态向BPHPDI基团基态的能量传递。
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