胺类改性硫脲缓蚀剂的合成及其在氨法脱硫液中的缓蚀作用

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烟气氨法脱硫是一种符合我国国情、能够实现循环经济、属于绿色环保型脱硫工艺,但是近年来已建成的湿法脱硫装置运行情况表明,因为腐蚀造成停车频繁,严重影响了环境效益和经济效益。因此对氨法脱硫系统中存在的腐蚀问题采取防护研究很有必要性,本文拟通过缓蚀剂的添加来弥补设备腐蚀防护技术的不足,是对现有国内涂层防护体系的较为有效的补充,如果树脂玻璃磷片涂层遭到损坏或未用涂层保护的设备,缓蚀剂就能够降低裸露在腐蚀介质中的金属的腐蚀速度,否则,损坏处将会迅速腐蚀穿孔影响正常运行;缓蚀剂的应用对系统的设备和工艺都不用改变,操作方法简便,使用方便,可以作为该体系中优良的防护方法。  为了得到含硫、含氮的有机物缓蚀剂,探究其在氨法脱硫系统中的应用效果,本文首先以硫脲(TU)与二乙烯三胺(DETA),或硫脲与乙二胺(EDA)为原料,在DETA/TU或EDA/TU分别以不同摩尔配比3∶1、2∶1、1∶1条件下,研究合成两类缓蚀剂,通过红外光谱测试分析产物的分子结构,确定反应原理。结果表明硫脲与二乙烯三胺或乙二胺发生了加成反应。而且在静态法测试中,对Q235钢均有优良的缓蚀效果,并采取扫描电镜法对钢片表面微观形貌进行分析验证。  通过静态失重法、动态失重法研究DETA-TU、EDA-TU、DETA+TU、EDA+TU及其单一组分在氨法脱硫液中的缓蚀效果,来比较判断合成出的缓蚀剂的效果,实验结果表明:在静态条件下,缓蚀剂浓度为100mg/L时,缓蚀能力顺序为EDA-TU>DETA-TU>EDA+TU>DETA+TU≈TU>EDA>DETA;在动态条件下,缓蚀剂浓度为100mg/L时,缓蚀能力顺序为 EDA-TU>EDA-TU>DETA-TU>EDA+TU>DETA+TU≈TU>DETA>EDA;在动态条件下,缓蚀剂浓度为10g/L时,缓蚀能力顺序为:EDA-TU>DETA-TU≈DETA>DETA+TU>EDA+TU>EDA>TU。高浓度的EDA-TU、二乙烯三胺的缓蚀效率比其低浓度时的高,浓度对硫脲的缓蚀效果的影响则相反,在氨法脱硫液中高浓度的硫脲反而不起缓蚀作用。  然后采用电化学方法研究硫酸铵的质量分数、氯离子的浓度、温度、缓蚀剂的浓度对EDA-TU缓蚀剂对Q235钢缓蚀性能的影响。极化曲线表明,硫酸铵质量分数、氯离子浓度、温度的变化对EDA-TU缓蚀剂的缓蚀效果影响不大;滞后环表明硫酸铵质量分数的增大或者高浓度的氯离子均使得材料的耐孔蚀能力增强,温度的升高不利于Q235钢的耐腐蚀性;极化曲线、滞后环以及容抗弧表明,EDA-TU是以控制阳极为主的缓蚀剂,随着EDA-TU浓度的增大,EDA-TU对Q235钢的缓蚀作用也增强,当EDA-TU浓度为50mg/L时,EDA-TU就能在金属的表面形成致密的保护膜。  同时对未添加缓蚀剂的腐蚀液中硫酸铵的质量分数、氯离子的浓度、温度的影响,进行极化曲线的测试,结果表明:(1)腐蚀速率随着硫酸铵含量的增加先增大后减小,在硫酸铵质量分数为10%时,腐蚀速率最大;(2)随着Cl-浓度的升高,Q235钢的腐蚀速率呈现先增大后减小的趋势,当氯离子浓度为20000mg/L时,腐蚀速率最大;(3)温度升高时,Q235钢腐蚀加重。  本文最后一部分通过动态失重法测试EDA-TU与ODD(十七烯基胺乙基咪唑啉季铵盐)复配及其单组分在现场浆液中的缓蚀效果,结果表明,EDA-TU与ODD具有良好的协同作用,在EDA-TU与ODD的总量为10g/L下,当EDA-TU与ODD的质量比为1∶3时,缓蚀效率可达到95.11%。单组分EDA-TU在现场浆液中对Q235钢的缓蚀效率为87.20%。
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