镧系芳香羧酸配合物的合成、晶体结构及性质研究

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本论文主要工作是利用芳香羧酸即3-羧基苯磺酸、1,2-苯二氧乙酸、2,2’-联苯二甲酸以及苯甲酸衍生物为配体,以水热法、溶液法共得到18种未见报导的镧系羧酸配合物单晶体,并通过X-射线单晶衍射分析、元素分析、红外光谱分析、荧光光谱分析以及差热-热重分析表征了这些配合物的晶体结构及性质。主要研究成果如下:1、以3-羧基苯磺酸为配体,通过水热法合成得到了少见的微孔镧系氧簇配位聚合物:{[Ln4(3-SBA)4(μ3-OH)4(H2O)4]·mH2O}n (Ln = Eu (1),m = 10、Ln = Tb (2),m = 8、Ln = Dy (3) , m = 10、Ln = Gd (4) , m = 10、Ln = Nd (5) , m = 10 )、{[Tb4(3-SBA)4(μ3-OH)4(phen)3(H2O)3]·7H2O}n (6)(3-SBA = 3-羧基苯磺酸根,phen = 1,10-邻菲咯啉)。配合物1-5的结构相似,配合物中含有立方簇[Ln4(μ3-OH)4(H2O)4]8+(Ln = Eu、Tb、Dy、Gd、Nd),该立方簇通过3-SBA配体进一步连接形成3-D网状结构。配合物6中含有立方簇[Tb4(μ3-OH)4(phen)3(H2O)3]8+,该立方簇通过3-SBA配体进一步连接形成2-D网状结构。2、以1,2-苯二氧乙酸为配体,通过溶液法首次合成得到了3种罕见的镧系1-D双链配合物:{[Ln(PDOA)1.5(H2O)3]·H2O}n (Ln = Sm (1)、Eu (2)、Dy (3));另外,还得到2种配合物:[Tb2(PDOA)3(H2O)6]·2H2O (4)、[La(H2PDOA)(PDOA)(OH)(H2O)]·5H2O (5) (PDOA = 1,2-苯二氧乙酸根)。配合物1-3的结构相似,它们都具有稀有的1-D双链结构。配合物4具有双核结构,在双核分子中,一个PDOA配体通过其2个双齿-螯合的羧基将2个Tb3+离子连接起来,另外2个PDOA配体作为端基配体利用其中的2个单齿的羧基氧原子和2个醚氧原子分别与1个Tb3+离子配位。配合物5为单核结构,中心La3+离子的配位数为10。3、以2,2’-联苯二甲酸以及苯甲酸衍生物(2,4-二氟苯甲酸、2,3-二氟苯甲酸、4-溴苯甲酸、2,5-二氟苯甲酸)为配体,利用水热法和溶液法得到7种镧系配合物:[Sm2(dpdc)3(H2O)2]n (1)、[Dy2(dpdc)3(H2O)2]n (2)、{[Eu(2,4-DFBA)3(H2O)2]·H2O}n (3)、[Eu(2,3-DFBA)3(H2O)2]n (4)、[Tb(4-BrBA)2(phen)(NO3)]2 (5)、[Tb(4-BrBA)3(2,2’-bipy)(H2O)]2·2H2O (6)、[Eu(2,5-DFBA)3(2,2’-bipy)]2 (7)(dpdc = 2,2’-联苯二甲酸根、2,4-DFBA = 2,4-二氟苯甲酸根、2,3-DFBA = 2,3-二氟苯甲酸根、4-BrBA = 4-溴苯甲酸根、2,5-DFBA = 2,5-二氟苯甲酸根、phen = 1,10-邻菲咯啉、2,2’-bipy = 2,2’-联吡啶)。
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