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本论文用两种双烯酮亚胺为辅助配体,合成了一系列稀土配合物,并测定了其中部分配合物的晶体结构,考察了一些双烯酮亚胺基稀土配合物对甲基丙烯酸甲酯和己内酯聚合的催化活性。 1、采用[{2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH]Li(L1Li)与LnCl3按1∶1的摩尔比反应,得到5个LiCl配位的阴离子型双烯酮亚胺基稀土二氯化物:L1LnCl(THF)(μ-Cl)2Li(THF)2(Ln=Tb(1),Eu(2),Yb(3),Nd(4),Sm(5))。 配合物3,4和5在甲苯中重结晶,可以除去配位的LiCl,得到中性的双烯酮亚胺基稀土二氯化物L1LnCl2(THF)2(Ln=Yb(6),Nd(7),Sm(8))。 配合物6和8在热的甲苯再重结晶两次,可以得到结构新颖的具有三重氯桥的双核双烯酮亚胺基稀土氯化物L1Cl(μ-Cl)3LnL1(THF) (Ln=Yb(9),Sm(10))。配合物5的母液除去溶剂,所得固体在热的甲苯中重结晶两次,可得到含中性双烯酮亚胺配位的三核双烯酮亚胺基稀土氯化物L1ClSm(μ-Cl)3SmL1(μ-Cl)Li(L1H)(THF)(11)。 这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、熔点测定等表征,并测定了配合物1-3、6、9和11的晶体结构及配合物1和2的荧光性质。 2、双烯酮亚胺基锂盐[{(2,6-Pr12C6H3)NC(Me)}2CH]Li(L2Li)与YbCl3按1∶1的摩尔比反应,在DME/甲苯中结晶,可得到中性的双烯酮亚胺基稀土二氯化物L2YbCl2(DME)(12)。配合物L2YbCl2(THF)2与LiNPr21按1∶1摩尔比在甲苯中反应,在甲苯中结晶,可以得到中性双烯酮亚胺基稀土胺化物[L2YbNPr21(μ-Cl)]2(13),在THF/甲苯中结晶则可以得到有LiCl配位的双烯酮亚胺基稀土胺化物L2YbNPr21(μ-Cl)2(Li)(THF)2(14);配合物L2YbCl2(THF)2按1∶1摩尔比与LiNPh2及LiNC5H10在甲苯中反应,分别得到中性双烯酮亚胺基稀土胺化物L2YbClNPh2(THF)(15)和[L2Yb(NC5H10)(μ-Cl)]2(16);配合物L2YbCl2(THF)2按1∶2的摩尔与LiNPh2在甲苯中反应,可得到双烯酮亚胺基稀土二胺化物双烯酬亚胺基稀土配合物的合成、表征及其反应性能研究中文摘要 LZYb困Ph级(17)。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱和晶体结构测定等 表征。3、通过用Na一K合金还原LZYbRcl,合成了三个双烯酮亚胺基二价稀土配合物 LZYbR(THF)(R=egH,(15),eH3e,H4(19),2,6一ButZ一4一MeC6HZo(20)),考察了这 三个二价稀土配合物对甲基丙烯酸甲醋聚合的催化性能,首次发现二价双烯酮 亚胺基稀土配合物可以催化甲基丙烯酸甲醋的聚合,但活性较低。4、考察了配合物13、15和16对甲基丙烯酸甲醋和卜己内酷聚合的催化性能。发现 上述三个双烯酮亚胺基稀土胺化物都可以有效地催化甲基丙烯酸甲酷聚合,得 到间规含量较高的聚甲基丙烯酸甲醋;这些稀土胺化物也可以高活性地催化。- 己内酷的开环聚合,得到分子量分布比较窄的聚己内醋。5、乙酞丙酮与对甲基邻胺基苯酚反应,合成了一种新型酮亚胺配体4一(2一轻基一4一甲 基苯基卜亚胺基一戊一2一酮[eH3eoeHe喇e6H4oH(4一eH3)](L3HZ),通过L,LiZ与 Lnel3在THF中反应,在THF心ME混和溶剂中结晶,可得到[L,Lnel(nME)]:(Ln =Yb(21),Th(22),Y(23))。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、熔点测定 等表征,并测定了配合物21和22的晶体结构。