基于喹啉丙二腈的粘度荧光探针及性能研究

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粘度作为一个必要的微环境参数,在一定程度上控制着分子物种在细胞中的扩散过程,如信号传递、酶催化和生物分子相互作用。然而异常的粘度会导致代谢紊乱和疾病产生,如:炎症、高血压、动脉粥样硬化等疾病。据报道,正常细胞内的粘度约为1-2 c P,而在病理性的细胞内粘度可达到140 c P甚至更高。然而目前大多数报道的粘度荧光探针由于其发射波长短及较高的背景荧光等影响,使其很难应用在实际生物系统中。因此,设计近红外粘度荧光探针用于检测生物体内粘度的变化具有重要的应用价值。本论文以检测生物体内粘度变化为目的,运用分子识别及生物成像原理设计并合成了具有聚集诱导特性的四例粘度荧光探针。为了探究不同基团以及共轭面积大小对波长的影响,选用具有聚集诱导(AIE)特性的喹啉丙二腈为电子受体,分别选用咔唑、苯基咔唑、苯基三苯胺及噻吩基三苯胺为电子供体,合成了四例具有AIE效应的粘度荧光探针:QM-C1、QM-C2、QM-T1和QM-T2。首先,探针QM-C1、QM-C2、QM-T1和QM-T2均有较长的发射波长,依次为571 nm、625 nm、669 nm和720 nm。由此证明了增大共轭体系面积以及杂芳环的引入确实可以使探针的发射波长红移。其次,由于喹啉丙二腈部分具有聚集诱导发光(AIE)特性,使探针具有更多可旋转部分后,其对粘度识别更容易。并且由于具有AIE特性,四例探针表现出较大的斯托克斯位移(分别为121 nm、200 nm、219 nm、244 nm)。再次,由于探针QM-C1、QM-C2、QM-T1和QM-T2具有D-π-A结构,在低粘度介质中时,咔唑部分和三苯胺部分可以相对喹啉丙二腈部分自由旋转,导致能量通过非辐射驰豫途径快速消耗,从而导致较弱的荧光;而在高粘度介质中,分子转子的旋转被抑制,非辐射路径的能量消耗减少,从而表现出荧光增强的现象。另外,环境及生物体内常见的阳离子、阴离子、活性氧等物种对四例探针均无明显干扰,且p H适用范围较广(p H=4-10)。由于较大的斯托克斯位移具有背景干扰低、光损伤小、穿透性强等特点,因此四例探针均成功应用于监测斑马鱼及裸鼠体内由于脂多糖、莫能菌素和制霉菌素所导致的粘度变化。
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