新型碳碳配位磷光材料的合成及性能研究

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伴随着电子科技的不断发达,各种平板显示器不断提高和改善,其中OLED具有全固态,主动发光,高对比度,超薄低功耗,无视角限制,响应速度快,工作范围宽,容易实现柔性显示和三维显示等诸多优点,很受欢迎。大多数OLED磷光材料采用将重金属原子掺杂在有机配合物中来实现,使其它们强烈的自旋轨道耦合作用,使得其配合物的单线态能量和三线态能量相互交错,这样就会使所有激子可以被完全利用,达到理论上内量子效率的100%。目前,研究的最多而且最有应用前景的一类磷光材料是铱配合物,通过研究设计新型配体或者对已有配体进行修饰改性,可以实现不同发光颜色的磷光材料,进而实现全色显示。  1.以咪唑为起始原料,3-甲基-1-(2-氟苯基)咪唑,3-甲基1-(3-氟苯基)咪唑和3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑为主配体,2-甲酸吡啶为辅助配体,通过Ullmann反应,碘代反应,取代交换反应等合成三种最终目标产物:二(3-甲基-1-(4氟苯基)咪唑)2-甲酸吡啶合铱(fpmi)2Ir(pic),二(3-甲基-1-(3-氟苯基)咪唑)2-甲酸吡啶合铱(m-fpmi)2Ir(pic),二(3-甲基-1-(2-氟苯基)咪唑)2-甲酸吡啶合铱(o-fpmi)2Ir(pic)。详细探索了合成工艺,金属铱氯桥二配体需在无水避光条件下进行,目标产物的最佳反应时间为8 h,氯桥铱二聚体与2-甲酸吡啶的料比为1:2.5,控制反应温度在100-120℃。  2.改变辅助配体和改变取代基F在苯环上的不同位置,分别在3-甲基1-苯基咪唑的苯基上加入取代基F,合成三种金属铱配合物:二(3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑2-苯基吡啶合铱(fpmi)2Ir(ppy),二(3-甲基-1-(3-氟苯基)咪唑2-苯基吡啶合铱(m-fpmi)2Ir(ppy),二(3-甲基-1-(2-氟苯基)咪唑2-苯基吡啶合铱(o-fpmi)2Ir(ppy)。并探讨了最佳合成工艺,反应温度控制在100-120℃,反应时间为8-10h,氯桥铱二聚体与2-苯基吡啶的料比为1:2.0。  对合成的六种化合物分别经过液相质谱(LCMS),核磁(1H NMR)等手段表征和鉴定,确定其分子结构;同时通过紫外-可见吸收光谱(UV-Vis),荧光发射光谱(PL),HOMO和LUMO能级考察了化合物的光物理性能和电化学性质,通过差示扫描热重仪(DSC)和热重分析(TGA)检测化合物的热稳定性能。检测结果表明化合物具有较高的热稳定性能和良好的能级,有望可以作为电致磷光材料。
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