CaCO3改性Ni-ZnO/Al2O3-SiO2反应吸附柴油深度脱硫的研究

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反应吸附脱硫(RADS,ReactiveAdsorptionDesulfurization)是生产清洁汽柴油重要手段之一,具有投资少、脱硫效率高和操作条件温和等优点,RADS吸附剂的吸附硫容和再生性能是其研究的重点。   基于RADS机理,以柴油为主要研究对象,论文采用浸渍沉淀法制备了一系列CaCO3改性Ni-ZnO/Al2O3-SiO2吸附剂,并在微型固定床上考察了吸附剂的脱硫及再生性能。首先研究和对比了Ni-ZnO/Al2O3-SiO2吸附剂加入CaCO3前后处理含硫50.5ppmw和355ppmw两种柴油的脱硫和再生效果,结果表明CaCO3的掺入可明显提高Ni-ZnO/Al2O3-SiO2吸附剂脱硫能力,且再生性能显著提高。在此基础上,论文对CaCO3的加入量进行了优化,确定了CaCO3的最优掺入量为1%wt,吸附剂四个脱硫循环可完全再生,之后略有下降。随后,论文进一步优化了吸附剂制备的沉淀温度和陈化时间,吸附剂前六个脱硫循环可完全再生,吸附剂处理含硫量1232ppmw欧(Ⅰ)柴油的穿透硫容最高可达61.15mg/g。采用EDS、XRD、SEM、BET分析吸附剂多周期后难以完全再生的主要原因是吸附剂孔道积碳、再生轻微烧结和ZnS等金属硫化物难以完全烧尽。论文还对比了自制吸附剂和S-Zorb工业吸附剂处理硫含量为520ppmw的FCC汽油的脱硫效果。新鲜和再生自制吸附剂的穿透吸附硫容分别为168.9mg/g和114.5mg/g;新鲜和再生S-Zorb工业吸附剂的吸附硫容分别为43.64mg/g和32.73mg/g。自制吸附剂硫容为S-Zorb工业吸附剂的四倍左右。论文最后对汽柴油脱硫前后油品性质进行了分析。
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