5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸配体及其金属-有机框架的合成、结构和性能研究

来源 :江西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:seracn
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属-有机框架(Metal-Organic Framework,MOF)是由有机配体桥连无机金属离子或金属簇通过配位键形成的新型多孔晶态固体材料,金属-有机框架材料具有孔隙率高、比表面积大、化学结构和孔尺寸可以控制等优点。配体的配位模式多样性和配体上功能基团的可修饰性,使MOF材料的结构和功能也非常多样化,这些独特的优势使金属-有机框架材料备受关注,它在气体吸附与分离、质子导电、荧光传感、药物传递和催化等诸多领域表现出了重要的应用价值。为了得到性能良好的质子导电金属-有机框架材料,本文合成了一种既含有磺酸基又含有羧酸基的双功能配体—5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸,并用5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸配体构建了稀土金属-有机框架和镉-有机框架配合物,研究了它们的质子导电性能和发光性能,并探讨了它们的构效关系。本论文合成了5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸配体,并以它为配体合成了以下8个金属-有机框架:(1){[La3(μ2-OH)(DSNPDC)2(H2O)10]·4H2O}n(2){[Nd3(μ2-OH)(DSNPDC)2(H2O)9]·2H2O}n(3){[Sm3(μ2-OH)(DSNPDC)2(H2O)9]·2H2O}n(4){[Eu3(μ2-OH)(DSNPDC)2(H2O)9]·2H2O}n(5){[Gd4(u3-OH)4(DSNPDC)2(H2O)11]·28H2O}n(6){[Eu4(u3-OH)4(DSNPDC)2(H2O)11]·28H2O}n(7)[Cd2(DSNPDC)(4,4′-bpy)(H2O)2]n(8)[Cd2(DSNPDC)(2,2′-bpy)2(H2O)4]n(DSNPDC4-:5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸;4,4′-bpy:4,4′-联吡啶;2,2′-bpy:2,2′-联吡啶)本论文共分为五章:第一章主要介绍了金属-有机框架的概念,合成方法及其在质子传导、荧光、气体吸附与分离和多相催化方面的性能研究。第二章介绍了5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸有机配体的合成过程、红外光谱和固态发光性能,该配体中的萘环是一个共轭结构,具有丰富的π电子,是良好的发色基团。第三章介绍了5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸有机配体构建的稀土金属-有机框架1?6的合成、晶体结构、热稳定性、红外光谱、粉末衍射和质子导电与荧光性能的研究。配合物1?4是同构的,该系列配合物是由线性三核Ln3簇次级构筑单元构建的具有一维孔道的三维结构。在反应中通过改变反应溶剂,5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸的配位模式发生了改变,得到了具有二维方形网格结构的配合物5和6。论文以铕配合物4和6为代表进行了质子导电和荧光性能的研究。配合物4的三维结构中,配位水分子和没有配位的磺酸氧指向一维孔道表面,晶格水分子填充在一维小孔道中,晶格水分子和配位的水分子与磺酸氧原子和羧酸氧原子在一维孔道中形成连续的氢键网络,配合物4在85℃和98%相对湿度下的质子导电率最高,为1.040×10-4 S cm-1。配合物6的二维层结构中未配位的磺酸基团指向二维层的外表面,二维网格层的方格子孔被无序的客体水分子填充,配合物6在相同的条件下的质子导电率为2.283×10-55 S cm-1。配合物4和6在室温下都呈现出Eu(III)的特征发射峰。我们研究了三价金属离子对配合物4发光的影响,发现Fe3+水溶液能够吸收配合物4的激发光的能量,导致从有机配体到Eu(III)中心的能量转移减少,从而使Eu(III)发光被淬灭。配合物4的荧光强度随Fe3+的浓度增加而减弱,因此配合物4可作为检测Fe3+的荧光探针。配合物6中二维层堆积形成三维密堆积结构,金属离子无法扩散进去,因此没有研究它在荧光探针方面的应用。第四章介绍了5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸有机配体构建的过渡金属镉配合物7和8的合成、晶体结构、热稳定性、红外光谱、粉末衍射和荧光性能的研究。通过改变辅助配体,合成出了两个不同的配合物,配合物7是由5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸配体与4,4′-联吡啶桥连Cd(II)形成的三维结构配合物。配合物8中的双核[Cd2(μ2-O)2(2,2′-bpy)2(H2O)]单元在5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸配体的羧酸基团桥连下形成一维链状结构,一维链内以及链与链之间都存在氢键和π···π堆积作用,这些相邻的一维链通过氢键和π···π堆积相互作用连接形成三维超分子结构。对这两个配合物在室温下的固态荧光发射光谱分析发现,配合物7和8的固态发射峰分别在378 nm和376 nm处,比5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸配体的发射峰的波长短。这两个配合物的发射峰可归属为配体中氧原子上的电荷到镉离子5d空轨道的跃迁,即配体到金属的电荷跃迁。由于这两个配合物含有疏水性的4,4′-联吡啶和2,2′-联吡啶配体,导致它们在高湿度条件下的质子导电率依然很低。第五章对本论文的工作进行了总结,并提出了几点改进建议。
其他文献
面对我国新形势下的发展理念,如何最大化的降低非效率投资行为、提高企业投资效率,是当前研究领域所需关注的热点问题,国内资本市场不成熟的本土化特点给非理性的投资者情绪
2014年《中华人民共和国行政诉讼法》首次在实在法层面明确行政规范性文件司法审查制度,赋予法院显性审查行政规范性文件的权力和行政相对人对认为不合法的行政规范性文件请
股指期货是金融发展史上的伟大创新,是人们在经历了各种金融风险后而创造出来规避风险的一种金融工具,截止到现在,全球最早诞生的股票指数期货将近有40年的时间。股指期货作
柴姆.苏丁是巴黎画派中具有代表性画家,他为推动表现主义绘画的发展做出了很大的贡献。在柴姆.苏丁的绘画艺术学习过程中,他既受到了欧洲传统绘画的影响也受到了新思潮和当时
碳/碳复合材料是近二十年来发展起来的一种结构性复合材料,其三维织物具有良好的整体结构和较高的纤维体积含量,经过后期的CVD复合处理做成的结构件性能优越,是制作高性能结
在全球经济环境中不确定性因素剧增,中国进入新时代的宏观环境背景下,企业国内外经营管理活动将面临复杂的外部环境,企业只有采取措施增强企业利益相关者对企业产品与服务的认同,强化企业社会认同,才能稳定企业产品在市场中所占的份额,实现企业持续稳定发展。此外,面对信息时代带来信息、知识的碎片化,人们对企业的认知日益模糊,企业社会认同面临认同解构的风险,亟待企业重塑社会认同,明晰企业在人们心目中的身份和形象。
稀土离子具有卓越的荧光特性,发光稳定性好,同时稀土离子发光具有较高的发光效率和较窄的光谱谱线等优点,因此被广泛应用在激光光源、光纤通讯、医学成像、生物标签等领域。此外,稀土离子的价态转化在三维光学数据存储和光学仪器的制造方面应用前景非常不错。飞秒超快激光具有峰值功率高、持续时间短、光谱范围宽等特点,在稀土离子的发光和价态转换操控方面具有独特的优势。本论文围绕飞秒激光场下掺杂稀土离子的上转换发光调控
在架上绘画日渐式微的今天,彼得·多伊格将现代图像语言、回忆、个体生命体验融合在一起,在追溯传统的同时又结合了现代平面化的图示语言,利用简单的形象唤起强烈的感情,创造
随着经济全球化趋势的持续深化,企业面临的竞争压力不可避免地加剧,越来越多的中国企业积极借助并购获得竞争优势。在学术研究上,国外学者已经对于发达市场并购中的财务问题进行了较深入的研究,尤其是支付方式决策。现有研究表明,现金支付是中国并购交易中最主要的支付手段。然而,对于中国收购方的现金支付偏好的成因分析相对较少,仍需深入研究论证。本文主要选取从信息不对称,控制权,和企业财务状况的角度探究影响上市公司
考虑到目前煤矿井下重采轻掘,综掘设备自身结构设计的局限性,掘进技术落后等问题导致巷道掘进效率低下,采掘比失调,同时煤矿井下巷道综掘设备体积庞大,井下环境复杂,设备拆解