金属改性HZSM-5分子筛催化甲醇制烯烃的研究

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甲醇制低碳烯烃(Methanol to Olefins, MTO)工艺可以降低烯烃生产对石油原料的依赖,在能源和经济领域方面有重大战略意义。因此,MTO工艺的改进研究一直备受人们关注。本论文从不同金属改性ZSM-5分子筛和进料甲醇中加入不同比例的乙烯基甲醚两个方面,研究了其对MTO反应催化性能的影响,并且优化了工艺条件。本文首先探索了进料甲醇中加入不同量(2%、5%、8%和10%,质量分数)乙烯基甲醚对MTO反应催化性能的影响。实验表明,在反应初期,乙烯基甲醚参与的反应中烯烃(C2=+C3=)产率均高于空白甲醇的产率;随着反应进行,乙烯基甲醚含量越高的反应,催化剂失活就越快,烯烃产率下降明显。其次,研究了不同金属(Ba、Ni和La等)改性ZSM-5分子筛催化剂对MTO反应催化性能的影响。结果发现,碱土金属Ba在提高烯烃产率和增加催化剂寿命方面有良好表现。在以不同含量(1%、3%和5%,质量分数)金属Ba改性ZSM-5为催化剂时,当改性催化剂所用的Ba金属量为3%时,MTO反应表现出良好的催化性能。最后,进行了工艺条件的优化。在基本反应条件(进料质量空速为1.8-2.2h-1,常压)下,采用进料中加入乙烯基甲醚、利用不同金属改性催化剂和改变反应温度等方法,综合分析低碳烯烃(C2=+C3=)产率和催化剂寿命等因素,获得了MTO反应的最佳条件。
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