ITO玻璃电极上鲁米诺电化学发光机理的研究

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采用微乳液法、溶胶-凝胶法以及共沸蒸馏法合成了不同粒径的纳米In2O3并进行了透射电镜表征,考察了碱性条件下纳米In2O3对鲁米诺电化学发光的影响。实验结果表明,在碱性条件下,以ITO玻璃为工作电极,纳米In2O3在溶液体系中对鲁米诺的电化学发光有明显的增敏作用,并进一步研究了粒径大小与这种增敏作用的关系,采用紫外-可见和荧光光谱技术讨论了增敏的机理。研究了碱性溶液中氧化铟锡玻璃上活性氧的电化学发光行为。实验结果表明,以ITO玻璃为工作电极,在碱性溶液中观察到的电化学发光为活性氧系分子所发出的。给出了该体系电化学发光的可能机理:在外加脉冲电压下,ITO玻璃表面的氧化铟锡纳米粒子被激发至一定的能级,OH-、O2及H2O2分子在ITO玻璃电极表面发生氧化还原反应产生活性氧系分子,处于一定能级的纳米ITO粒子吸附活性氧系分子并将能量转移给活性氧系分子使其到达激发态,当返回基态时能量以光子的形式释放而发光。研究了碱性溶液中鲁米诺在ITO电极上的电化学发光机理。鲁米诺在ITO电极上的电化学发光能在较低的电位下发生主要是由于鲁米诺分子与纳米ITO粒子的相互作用,这主要是鲁米诺分子被吸附在纳米ITO粒子表面,近距离接触使得能量传递成为可能。在较低的电压下, ITO粒子被激发至一定的能级,当电极表面鲁米诺被氧化至中间态时,两者之间发生能量转移导致鲁米诺氧化中间态激发而发光。采用溶胶-凝胶法反应制得纳米SnO2并对其进行了透射电镜表征,得到的纳米SnO2平均粒径为10nm左右。将制得的纳米SnO2粒子加入碱性鲁米诺-O2化学发光体系,发现其化学发光强度明显增强,这种增敏作用与纳米SnO2的加入量以及体系中溶解氧的浓度有关系,基于此得出了纳米SnO2存在下溶解氧浓度与鲁米诺化学发光强度之间的线性关系,可用于溶解氧测定,检测下限可达0.3mg/L,该纳米增敏化学发光体系可望用于进一步提高基于鲁米诺化学发光测定方法的灵敏度,文中还应用紫外-可见光谱和荧光光谱研究了这种增敏作用的机理。
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