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金属有机配位聚合物具有多样化的结构和性质,在气体储存、催化、气体选择性吸附与分离等领域有广泛的应用价值。金属有机配位聚合物的结构和性质主要取决于所采用的金属离子和有机配体,其中有机配体的配位行为取决于其配位基团和配体骨架的性质。含氮配位基团具有种类和配位模式多样等特点,可与各种金属离子通过配位相互作用构筑出结构多样、性质独特的配位聚合物,一直是人们研究的热点。通过选择刚性且具功能性的有机配体来构筑金属有机骨架(MOFs)并拓展其物理化学性能,是开发功能性金属有机聚合物的有效手段,这方面的研究还需要大量的工作来不断完善。本文选取两种刚性含氮配体(吡啶三嗪和四氮唑取代卟啉)为目标有机配体,对其配位行为进行了研究:我们利用吡啶三嗪构筑了三个配位聚合物材料,研究了功能性官能团修饰对配位聚合物孔隙率和 CO2吸附性能的影响;合成了一种新型的四唑卟啉衍生物,研究了该卟啉在溶液中的配位组装行为。 本研究主要内容包括:⑴利用吡啶三嗪和铜离子构筑了配合物1,结构较简单,为丰富吡啶三嗪的配位化学,以2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪为主配体,分别以9-芴酮-2,7-二羧酸(H2FDCA)和二苯并[b,d]噻吩-3,7-二羧酸-5,5-二氧化物(H2DTDAO)为辅助配体,通过混配构筑了两种配位聚合物材料(2和3),并重点研究了配合物2的 CO2吸附性质,实验结果显示功能基团的引入可显著提升金属有机配位聚合物的CO2吸附性能。⑵通过在卟啉环周围引入四唑基团,合成了一种新型刚性卟啉H2TZPP和两种金属卟啉CoTZPP和ZnTZPP。研究了两种金属卟啉在三氯甲烷/甲醇混合溶剂及DMF溶液中的配位组装行为。实验结果显示,CoTZPP在两种溶液体系中均发生了配位组装,而ZnTZPP则以单体形式存在。此外,我们还对两种金属卟啉与三乙烯二胺、咪唑和及吡啶轴配位行为进行了研究,并比较了三种小分子与两种金属卟啉配位能力大小。对于两种金属卟啉,轴配位能力大小均为:三乙烯二胺>咪唑>吡啶。