高稳酸性杂原子介孔分子筛的合成及其催化裂解乙烯的研究

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聚乙烯(PE)作为应用最广泛的聚烯烃类塑料,在给人们生活带来便利的同时,也带来了比较严重的污染问题。目前PE约占全球聚合物消费总量的38%,我国PE消费量超过3800万吨/年,成为世界最大的PE消费国家。2009年我国PE生产能力达到8800 kt,仅次于美国,世界排名第2位。预计到2015年我国PE消费约占全球消费的20.6%,致使我国将成为全球最大的废塑料市场和再生利用的国家。在石油资源日益枯竭的今天,为了响应国家的可持续发展战略,PE必须充分加以回收利用。PE的催化裂解制燃料油,获得经济效益的同时,也可以较好的解决塑料废弃物造成的环境污染问题,在近年来受到了广泛的关注。  本文通过传统水热合成法制备出掺杂(Al、Zr、Ti)等杂原子介孔分子筛以及晶态孔壁的MAS-7、MAS-9、MTS-9介孔分子筛催化剂。以合成出的[HSO3-(CH2)3-mim][HSO4]、[HSO3-(CH2)3-Nmm][HSO4]、[HSO3-(CH2)3-mim][H2PO4]、[HSO3-(CH2)3-Nmm][H2PO4]四种新型酸性离子液体为溶剂,采用离子热法合制备出具有晶态孔壁的MAS-7和MAS-9介孔分子筛催化剂。将合成的催化剂通过XRD(X-射线粉末衍射)、TEM(透射电镜)、SEM(扫描电镜)、N2吸附脱附、NH3-TPD等技术进行表征。结果表明所合成的催化剂均具有有序的孔道结构,较大的比表面积和孔径,以及较强的酸性中心。  本文通过Al-SBA-15催化裂解L-LDPE与HDPE反应,优化出反应的较佳条件。在较优条件下,将所制的各种介孔分子筛催化剂用于L-LDPE以及HDPE的催化裂解反应中,考察各催化剂的催化活性,结果表明Al-SBA-15(n(Si):n(Al)=30)相对于其他催化剂,显示出极较佳的催化活性以及液体收率。在较优条件下,Al-SBA-15(n(Si):n(Al)=30)催化裂解L-LDPE的转化率和液体收率分别为90.1%和75.7%,而HDPE的转化率以及液体收率为83.5%和69.3%,L-LDPE以及HDPE的催化裂解的转化率和液体收率相较于热裂解均有非常显著的增加。PE的热裂解液体产物分布范围广且均匀,而Al-SBA-15(n(Si):n(Al)=30)催化裂解所得的液体产物以轻质组分为主,C10之后产物的碳原子数可以明显看出呈逐渐递减趋势,液体产物的碳原子数主要集中在C6-C14之间。
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