大豆油基多元醇的合成及应用

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大豆油基水性聚氨酯(SWPU)是可降解的生物质材料,但在吸水率和耐高温方面存在不足,限制了其应用及推广。本文用含丙烯酸酯基的大豆油基多元醇制备SWPU,通过丙烯酸酯基对其进行接枝改性,改善了产品性能,并提供一种含丙烯酸酯基低粘度新型大豆油基多元醇的制备方法。这种大豆油基多元醇与紫外光(UV)固化技术结合,可制备出环保型UV固化树脂。首先以环氧大豆油为原料,合成出两种大豆油基多元醇:氯化大豆油多元醇(SOL)和环氧大豆油丙烯酸酯(AESO)。再利用SOL和丙烯酰氯(AC)在低温无催化剂条件下制备出一种新型的低粘度大豆油丙烯酸酯(ACSO)。通过傅氏转换红外光谱(FTIR)和核磁共振波谱(NMR)对SOL、ACSO和AESO进行表征。结果表明,ACSO与AESO结构类似。可以通过改变AC的加入量得到不同粘度和丙烯酸酯含量的ACSO。然后以SOL分别于AESO、ACSO与混合,制得混合大豆油基多元醇1和2,进而合成出AESO基和ACSO基水性聚氨酯(AESO-WPU和ACSO-WPU)。通过乳液聚合的方法,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)为共聚单体,制备出AESO基和ACSO基聚氨酯丙烯酸酯(AESO-PUA和ACSO-PUA)。利用FTIR、热重分析仪(TGA)、透射电子显微镜(TEM)表征了聚氨酯的结构,并对其胶膜的性能进行了测试。结果表明:AESO质量分数为10%和30%时,乳液稳定性强且成膜性好。与AESO-WPU相比,AESO-PUA胶膜的热分解温度(T5)得到提高,从148℃提高至225℃,吸水率降至15%。ACSO-PUA相比于ACSO-WPU胶膜的T5也得到提高,从231℃提高至257℃,吸水率降至10%以下。m(MMA):m(BA)为6:4时,可得到硬度4H、拉伸强度16 MPa、伸长率165%的ACSO-PUA胶膜。ACSO-PUA的吸水率和热分解温度都优于AESO-PUA。最后使用ACSO成功制备出具有良好性能的新型环保UV固化树脂,并与AESO固化树脂的性能进行比较,探讨了苯乙烯的加入对胶膜性能的影响。结果表明:ACSO相比于AESO具有更好的延展性,便于施工。ACSO和AESO固化膜的硬度均可达到4H,固化时间相近。而附着力和抗冲击性方面,ACSO膜明显优于AESO。添加苯乙烯可以缩短膜的固化时间,提高硬度和耐冲击性。
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