【摘 要】
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智能高分子材料又称刺激响应性聚合物、环境敏感型聚合物,是一种能感觉周围环境变化的微小刺激,如温度、pH、光、电或生命物质等,引起自身构象,极性,相结构,组成结构等物理化学变化
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智能高分子材料又称刺激响应性聚合物、环境敏感型聚合物,是一种能感觉周围环境变化的微小刺激,如温度、pH、光、电或生命物质等,引起自身构象,极性,相结构,组成结构等物理化学变化,表现出“智能”的特性,已广泛应用于药物控释载体、组织工程、仿生材料等生物医学方面。而如今大多数智能高分子大都不可降解,极大地限制了其应用范围,因此设计和合成生物相容的新型可降解智能高分子迫在眉睫。本论文将从天然高分子改性和合成高分子两方面探索研究合成新型可降解智能高分子。本论文采用H2O2-Ac体系氧化降解壳聚糖,得到了低分子量的壳聚糖,并对其进行了N-甲基化改性。用粘度法测定了降解后壳聚糖的分子量,用红外光谱(FT-IR)对N,N-二甲基壳聚糖进行了表征;并用紫外可见分光光度计测定了壳聚糖及N,N-二甲基壳聚糖不同pH值时的透光率,得出N,N-二甲基的壳聚糖pH敏感性更强。用环氧丙烷、环氧氯丙烷与N-甲基化的壳聚糖进行了醚化反应;用乙酸酐、丙酸酐、苯甲酰氯等与N-甲基化的壳聚糖进行了酯化反应。用红外光谱(FT-IR)对醚化N-甲基壳聚糖、酯化N-甲基壳聚糖产物进行了表征;用紫外可见分光光度计测定了不同pH和温度对醚化N-甲基壳聚糖,酯化N-甲基壳聚糖水溶液透光率的影响,结果表明:O-羟丙基N,N-二甲基壳聚糖、O-羟氯丙基N,N-二甲基壳聚糖、O-苯甲酰化N,N-二甲基壳聚糖、O-乙酰甘氨酰基N,N-二甲基壳聚糖具有pH/温度双重敏感性。本论文以苏氨酸为原料合成了N,N-二甲基苏氨酸及N,N-二甲基苏氨酸内酯,用甲硫氨酸合成了N,N-二甲基高丝氨酸及N,N-二甲基高丝氨酸内酯;以苏氨酸为原料合成了功能化的苏氨酸基环状单体;以天冬氨酸、谷氨酸为原料合成了天冬氨酸苄酯、谷氨酸苄酯、天冬氨酸正丙胺及其NCA,以酪氨酸、胱氨酸为原料尝试了酪氨酸、胱氨酸NCA的合成。通过核磁共振氢谱(1H-NMR)、核磁共振碳谱(13C-NMR)及红外光谱(FT-IR)确定了N,N-二甲基苏氨酸,N,N-二甲基苏氨酸内酯,N,N-二甲基高丝氨酸,苏氨酸基环状单体,天冬氨酸苄酯NCA、谷氨酸苄酯NCA、天冬氨酸正丙胺NCA的结构。
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