论文部分内容阅读
汽车尾气对人类和环境危害巨大,在当今社会已引起了越来越多的重视,而催化转化技术是控制汽车尾气污染最为有效的方式之一。三效催化剂(Three WayCatalysts,简称TWCs)因能同时有效地将汽车尾气中CO、HC和NOx等主要污染物催化转化为CO2、N2和H2O成为汽车尾气治理的最佳选择。三效催化剂的主要活性组分是贵金属Pt,Rh和Pd,相比Pt和Rh, Pd价格低廉且储量丰富,同时Pd具有较好的低温氧化CO和HC的能力,因此,经济性更高的单Pd催化剂是目前三效催化剂发展的主要方向之一。同时,正在实施的京Ⅴ标准要求尾气排放达标里程数从10万公里增加到了16万公里,这就需要催化剂具有更好的耐久性。因此,在保证催化剂活性的前提下,如何降低贵金属用量并提高催化剂的高温热稳定性和耐久性是当今急需解决的难题。本课题组发明的超声辅助膜扩散还原法(Ultrasonic-assisted MembraneReduction,UAMR),实现了纳米贵金属粒子的可控合成,且采用UAMR法制备的纳米(双)金属催化剂,在保证具有较高三效催化活性的同时大大降低了贵金属用量。因此本文从UAMR法出发,制备出粒径均一,分散性良好的Pd纳米粒子以及高储氧能力的Ce0.6Zr0.4O2载体,并探究不同沉淀剂氨水和乙二胺对载体性能的影响。研究表明采用UAMR法,乙二胺作为沉淀剂制备的载体具有更高的比表面积、孔体积和耗氢量,且对应的催化剂拥有更好的三效活性。针对浸渍法所制备的负载型催化剂中贵金属活性中心的化学态,形貌,粒径,分布均难以调控以及高温易烧结团聚等缺点,本文采用一种新颖的制备方法,即一步沉淀法制备了0.5wt%Pd/Ce0.6)Zr0.4-xYxO2和0.5wt%Pd/Ce0.6Zr0.4-xPrxO2(x=0,0.03,0.05,0.1)负载型三效催化剂。通过N2吸-脱附,XRD,TEM,H2-TPR和耗氢量的测定,结果表明,和浸渍法制备的催化剂相比,采用一步沉淀法制备的催化剂具有更高的三效催化活性和水热稳定性,增强了PdO与载体之间的相互作用,促进了PdO物种和PdO物种界面Ce4+的还原。对于一步沉淀法制备的催化剂,适量Y和Pr的掺杂均不同程度地提高了催化剂的热稳定性,同时显著促进了HC的氧化性能。经过900oC水热老化后,适量掺杂的Pd/Ce0.6Zr0.35Y0.05O2和Pd/Ce0.6Zr0.3Pr0.1O2催化剂表现出最佳的催化活性以及最宽的三效操作窗口。本文初步探索了从UAMR法出发批量制备纳米粒子的制备工艺。