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目前,核燃料后处理过程中净化污溶剂常用的洗涤剂是碳酸钠和氢氧化钠。但其明显的缺点是,产生了大量不易处理的钠盐(高达 100公斤/吨核燃料)。 为了克服这些缺点,一些国家正在致力于研究新的无盐洗涤剂。 本工作选用草酸甲基肼作为污溶剂的洗涤剂,对草酸甲基肼的制备、分解以及洗涤模拟污溶剂的性能作了较详细的研究: (l)利用草酸甲基肼水溶液在无水乙醇中的不溶性制得 其白色针状晶体,并通过电势滴定法、元素分析和 热分析等测试手段进行了表征。 (2)研究了不同贮存条件下草酸甲基肼水溶液的稳定 性,结果表明:常温常压下,草酸甲基肼放置3 个 月,浓度不变。60℃密封放置 8d,浓度仍然恒定。 (3)研究了H2C2O4与H2O2的氧化还原反应动力学,所得 动力学速率方程为: -d[Ox]/dt= k[Ox][H2O2][H+]0.34 90℃时,反应速率常数为k=1.8±0.057(mol/L)-1.34h-1; 并得到了反应的表观活化能 Ea=5 8.4KJ/mol。 (4)研究了 CH3N2H3与 H2O2的氧化还原反应,反应式为: H2O2+CH3N2H3=N2+CH4+2H2O 所得动力学速率方程为: -d[CH3N2H3]/dt= k[CH3N2H3][H2O2]Thesis for the Mastership of China Institute of Atomic Energy 中国原子能科学研究院硕士学位论文一 29 ’C时,反应速率常数k=0.67士0.038(mol/L)”‘h”’。 反应的表观活化能Ea—67.3KJ/mol。 甲基胁的氧化过程只需预热至 60 ’C即迅速发生,反 应放热,其速率远大于H。C刃。的氧化速率。 (、5)研究了草酸甲基姘与Hp。的分解反应,实验证明草 酸甲基姘的氧化速率主要取决于草酸的氧化速率。 (6)研究了草酸甲基脐洗涤含少量铀的TBP 体系时洗涤 时间、洗涤剂浓度、相比、甲基朕/草酸不同摩尔比、 辐照剂量等因素对铀洗涤效果的影响。 (7)研究了草酸甲胁洗涤含Pn的TBP体系和含Pn、Am 的CMP体系的洗涤效果。 (吕)对于含340mg几 铀的TBP,草酸甲基盼四级逆流串 级洗涤以及草酸和甲基姘分段逆流串级洗涤均可获 得良好的洗涤效果,洗涤后的有机相铀浓度-ling/L。Thesis for the MastershiP OfChina babe ofAtomic EneW 11