高性能电催化加氢脱卤电极的制备及应用

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电催化加氢脱卤法(ECH)降解卤代有机物具有广阔的应用前景。钯(Pd)吸附和储氢性能优越,是ECH反应理想的催化剂。本论文制备出聚吡咯(PPy)修饰的Pd–Ag双金属复合电极,用于降解水中的氯酚;研究了ECH–铁碳微电解耦合工艺降解氯酚的效果;此外,合成PPy/Ti修饰Pd–Ni/Cd三金属复合电极,探讨其电化学储氢性能。具体如下:1、PPy修饰Pd–Ag双金属复合电极的制备及其脱氯性能研究。探索了氟化、化学镀时间、沉积相组分对PPy/Ti修饰Pd–Ag双金属(Pd–Ag/PPy/Ti)电极的影响。将优化条件制备的Pd–Ag/PPy/Ti电极用于4–氯苯酚(4–CP)的ECH反应,在6 mA,pH为2.3,反应90 min,4–CP的去除率达到91.0%,4–CP在Pd–Ag/PPy/Ti阴极上的脱氯遵循伪一级动力学,速率常数为0.01802 min–1,表观活化能为49.7kJ/mol,当量转化速率常数为0.12 L/gPd?min。2、ECH与铁碳微电解协同降解氯酚研究。采用ECH,电流为6 mA中性条件下,反应2 h,4–CP和2,4–DCP去除率分别为35.1%和25.8%。采用铁碳微电解降解4–CP和2,4–DCP,投加200 g/L铁碳,中性反应2 h时,4–CP和2,4–DCP去除率分别为26.1%和41.3%。采用ECH–铁碳微电解耦合降解氯酚时,优化条件下,4–CP和2,4–DCP去除率达到96.8%和92.1%。中性条件和4 mA下对照试验结果表明,耦合工艺对氯酚的降解效率高于单独ECH和铁碳微电解的降解率之和,表现出协同作用。3、Pd–Ni/Cd/PPy/Ti三金属复合电极的制备及其电化学储氢性能研究。合成了一系列Pd–Ni/Cd/PPy/Ti电极,SEM、XRD、XPS证实了Pd、Ni、Cd已成功负载在PPy/Ti基体上。采用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)等手段系统地测试了Pd–Ni/Cd/PPy/Ti复合材料吸氢量。Pd36–Ni7/Cd57具有最大的氢脱附电量(331.3 mC/cm2·mg),H/Pd比为0.77。Pd–Ni/Cd三元金属的协同效应和氢溢流促进了复合电极的储氢性能,PPy载体上的二次氢溢流进一步增强了储氢容量。
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